The Chemistry of Organomagnesium Compounds pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:

作者:Rappoport, Zvi (EDT)/ Marek, Ilan (EDT)

出品人:

页数:920

译者:

出版时间:2008-4

价格:618.00 元

装帧:

isbn号码:9780470057193

丛书系列:

图书标签:

• Organomagnesium Chemistry
• Grignard Reagents
• Organometallic Chemistry
• Synthetic Chemistry
• Organic Chemistry
• Magnesium
• Chemical Reactions
• Reagents
• Catalysis
• Bonding

好的，这是一份关于一本名为《The Chemistry of Organomagnesium Compounds》的虚构图书的详细简介，内容完全围绕有机镁化合物的化学展开，力求专业、详尽，且避免任何模板化语言。 --- 图书简介：《有机镁化合物化学》 作者： [此处可设想一位权威有机金属化学家] 出版社： [此处可设想一家知名的科学出版社] 导言：镁在有机合成中的基石地位 有机镁化合物，特别是格氏试剂（Grignard reagents），自维克多·格氏（Victor Grignard）于1900年发现以来，已经成为有机合成化学中最具革命性和应用价值的工具之一。它们不仅仅是简单的碳负离子等效物，更是连接无机化学与复杂有机分子构建的桥梁。本书《有机镁化合物化学》旨在为有机化学家、材料科学家以及从事药物发现和精细化工研究的专业人士，提供一个关于这一核心化学领域的全面、深入且最新的综述。 本书突破了传统教科书中对格氏试剂的简单介绍，深入探讨了有机镁化合物从基础结构、反应机理到尖端应用的全景图。我们聚焦于理解这些试剂在不同溶剂环境中的真实存在形式、聚合状态，以及这些结构特征如何决定其独特的化学反应活性和选择性。 第一部分：有机镁化合物的基础理论与结构解析 本部分奠定了理解有机镁化学的理论基础，强调了结构与反应性之间的内在联系。 第1章：有机镁试剂的制备与表征 详细介绍了经典制备方法（如使用镁屑、镁粉、活性镁合金）的优化路径，并着重讨论了新兴的制备技术，例如催化活化法和电化学合成法。书中详尽分析了不同烷基、芳基和烯基卤化镁的生成动力学。 关键内容点： 溶剂效应的微观剖析： 深入探讨了乙醚、四氢呋喃（THF）及其混合溶剂体系如何通过配位作用影响格氏试剂的聚合度（二聚体、四聚体或更高聚合物）。通过核磁共振（NMR）、X射线晶体学和低温光谱学数据，揭示了不同溶剂下镁中心的配位几何构型。 溶解度与稳定性： 分析了不同卤素取代基对化合物稳定性的影响，以及在非极性溶剂中添加助溶剂（如TMEDA）如何改变试剂的反应活性。 第2章：高级表征技术与结构化学 本章侧重于现代物理化学工具在解析瞬态或低浓度有机镁物种中的应用。 固态与溶液态结构： 比较了固态晶体结构（通常为多核簇状）与溶液态动态平衡的差异。重点讨论了镁-碳键的离子性与共价性的辩证关系。 计算化学模型： 引入密度泛函理论（DFT）计算结果，用以预测过渡态结构和反应能垒，为理解不对称诱导反应中的立体控制机制提供理论支持。 第二部分：反应活性、机理与选择性控制 有机镁化合物的威力在于其多功能性。本部分系统地阐述了其核心反应类型，并强调了如何精确控制这些反应的区域选择性和立体选择性。 第3章：亲核加成反应的深度解析 这是有机镁化学的核心领域，本书对此进行了极细致的分析。 对羰基化合物的加成： 详细区分了酮、醛、酯与酸酐的反应差异。着重讨论了位阻效应和电子效应如何共同决定反应的动力学控制（1,2-加成）或热力学控制（1,4-加成，即共轭加成）。 酮的立体选择性： 深入分析了Evans模型、Felkin-Anh模型在预测格氏试剂对出手性酮的加成方面的适用性与局限性，并引入了新型手性配体对立体选择性的调控策略。 第4章：消除、取代与偶联反应的协同作用 本章探讨了有机镁化合物在构建C-C键之外的应用，特别是金属介导的交叉偶联反应。 镁介导的取代反应： 讨论了格氏试剂作为强还原剂或亲核试剂在卤代烃、环氧化物、氮杂环上的开环反应。 过渡金属催化的偶联： 虽然Kumada偶联（Ni或Pd催化）是经典方法，但本书更侧重于近年来发展起来的，利用锂/镁试剂进行“原位”活化后参与的催化循环，例如镁-锂交换后的体系。重点讨论了如何通过精确控制催化剂和添加剂，实现对交叉偶联产率和选择性的优化。 第5章：镁试剂在特殊功能团转化中的应用 本章涵盖了有机镁化合物在精细化学合成中的专业应用。 对含杂原子化合物的反应： 包括硼、硅、锡化合物的制备，以及它们作为后续有机金属反应的中间体（如Suzuki-Miyaura偶联的前体）。 镁试剂的胺化与氧化： 探讨了通过特殊的催化体系，将C-Mg键直接转化为C-N键或C-O键的最新进展，避免了传统上需要先转化为有机锂试剂或有机锌试剂的步骤。 第三部分：先进应用与未来展望 本部分将视野拓展到前沿研究领域，展示了有机镁化学在现代材料科学和生物活性分子合成中的巨大潜力。 第6章：不对称合成中的手性镁试剂 手性有机镁试剂的构建是实现高效不对称合成的关键。 手性辅助剂策略： 详细介绍了如何利用已知的或新合成的手性辅助基团（如噁唑啉、手性胺）来衍生出手性格氏试剂，并成功应用于手性醇和手性胺的构建。 直接不对称催化： 探讨了使用手性配体（如双膦、手性胺醇）直接与非手性的格氏试剂进行偶联或加成反应，实现高对映选择性的研究成果。 第7章：高分子化学与材料科学中的应用 有机镁化合物正日益成为合成新型聚合物和功能材料的关键引发剂或单体。 开环聚合（ROP）： 有机镁化合物作为强碱性或高活性的引发剂，在聚酯、聚醚类生物可降解高分子的合成中展现出优异的活性和可控性。 功能化聚合物的后修饰： 利用其高反应活性，将镁物种引入聚合物链，随后进行金属交换或偶联，制备具有特定电学、光学性质的共轭聚合物或嵌段共聚物。 第8章：新兴领域：镁在药物化学与生物活性分子合成中的角色 本章聚焦于如何在复杂的、包含多个官能团的分子骨架中，选择性地使用有机镁试剂。 官能团耐受性： 探讨了在含有酯、腈、硝基等敏感基团的分子中，如何通过精细调控反应条件（如低温、特定溶剂或添加剂）实现对C-Mg键的区域选择性生成和反应，避免不必要的副反应。 体内与类生物体系中的镁化学： 简要介绍了基于镁的试剂在非质子溶剂中的类生物环境中的行为，为设计更“绿色”或更具生理相关性的转化提供了思路。 总结与展望 《有机镁化合物化学》不仅是一本参考手册，更是一部思想的引导者。它清晰地展示了有机镁化学在过去一个世纪中取得的辉煌成就，并展望了其在未来绿色化学、催化剂设计以及复杂天然产物全合成中的无限潜力。通过对理论、机理和实践的系统整合，本书将成为该领域研究人员不可或缺的权威参考资料。 ---

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