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This book is written for graduate students just beginning research, for theorists curious about what experimentalists actually can and do measure, and for experimentalists bewildered by theory. It is a guide for potential users of spectroscopic data, and uses language and concepts that bridge the frequency-and time-domain spectroscopic communities. Key topics, concepts, and techniques include: the assignment of simple spectra, basic experimental techniques, definition of Born-Oppenheimer and angular momentum basis sets and the associated spectroscopic energy level patterns (Hund's cases), construction of effective Hamiltonian matrices to represent both spectra and dynamics, terms neglected in the Born-Oppenheimer approximation (situations intermediate between Hund's cases, spectroscopic perturbations), nonlinear least squares fitting, calculation and interpretation of coupling terms, semi-classical (WKB) approximation, transition intensities and interference effects, direct photofragmentation (dissociation and ionization) and indirect photofragmentation (predissociation and autoionization) processes, visualization of intramolecular dynamics, quantum beats and wavepackets, treatment of decaying quasi-eigenstates using a complex Heff model, and concluding with some examples of polyatomic molecule dynamics. Students will discover that there is a fascinating world of cause-and-effect localized dynamics concealed beyond the reduction of spectra to archival molecular constants and the exact ab initio computation of molecular properties. Professional spectroscopists, kinetics, ab initio theorists will appreciate the practical, simplified-model, and rigorous theoretical approaches discussed in this book. Key Features: • A fundamental reference for all spectra of small, gas-phase molecules. • It is the most up-to-date and comprehensive book on the electronic spectroscopy and dynamics of diatomic molecules. • The authors pioneered the development of many of the experimental methods, concepts, models, and computational schemes described in this book.
- A fundamental reference for all spectra of small, gas-phase molecules. - Emphasizes the role of perturbations in understanding the dynamics of isolated molecules. - Includes new applications of interest to researchers in all areas of chemistry and materials science.
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我花了相当长的时间消化这本书中关于分子振动和转动的耦合理论,尤其是对兰德尔-邦丁(RKR)方法的介绍,给我留下了深刻的印象。作者并未将势能面(Potential Energy Surface, PES)的处理视为理所当然,而是细致入微地展示了如何从实验观察到的光谱数据反演出精确的、非解析的势能曲线。这种逆向工程的思维在其他综述性书籍中很少能得到如此详尽的论述。书中对于微扰理论在处理振动-转动相互作用时的应用,也展现了极高的专业水准,特别是对科里奥利耦合项的讨论,清晰地揭示了能级“差频”的来源。美中不足的是,插图和图表的质量,在电子版中表现得并不尽如人意,许多关键的能级图和势能面示意图显得有些模糊,这在需要快速视觉识别复杂能量结构的物理书中是一个不小的遗憾。如果能增加一些高质量的、彩色的图例,将极大地辅助读者对抽象概念的具象化理解。
评分阅读此书的过程更像是一场智力上的马拉松,而非轻松的阅读体验。它所蕴含的知识密度极高,每一个段落都可能包含数个需要反复推敲的物理概念或数学推导。尤其在讨论分子光谱的线型(Line Shape)和展宽机制时,作者将统计力学与量子动力学相结合的方法,提供了一个宏观与微观完美衔接的视角。书中关于多普勒展宽和压力展宽的定量分析,考虑了大量环境因素对光谱分辨率的影响,这对于从事光谱测量和数据拟合的实验物理学家来说,无疑是一份宝贵的参考手册。语言风格上,它保持了一种非常正式且毫不妥协的学术腔调,几乎没有采用任何口语化的表达,这虽然保证了内容的精确性,但也使得阅读节奏略显沉闷,需要极强的专注力才能维持。总而言之,这是一部为专业人士准备的、深挖理论根源的经典之作,它要求读者付出相应的努力,但回报必然是深刻而持久的理解。
评分这部关于双原子分子的光谱和动力学研究的专著,简直是理论物理学家的盛宴,但对于初学者来说,可能需要一些耐心和坚实的基础知识储备。首先,书中对量子力学在分子体系中的应用进行了极其深入的探讨,特别是对薛定谔方程在双原子分子哈密顿量下的求解过程,描述得非常详尽,每一步推导都力求严谨。它没有简单地给出结论,而是带领读者一步步构建出能级结构和振动态、转动态的数学模型。我印象最深的是作者在处理刚性转子模型和简谐振子模型时所展现出的清晰逻辑链条,尽管这些模型在教材中常见,但此处对高阶修正项如离心畸变和非谐振性的引入,使得模型更贴近真实物理情况,这一点对于希望深入研究高分辨率光谱的读者来说价值巨大。书中大量的数学公式和复杂的积分运算,虽然是理解精髓的必经之路,但也无疑提高了阅读门槛,如果读者对高等数学和线性代数不够熟悉,可能会在某些章节感到吃力。不过,一旦攻克了这些数学障碍,读者对于分子光谱学的理解将会提升到一个全新的层次,能够准确预测和解释复杂光谱线的起源和位移。
评分这本书的结构安排非常具有层次感,仿佛一位经验丰富的导师在指导学生循序渐进地攀登知识的高峰。起始部分对双原子分子的经典描述和基本量子力学概念的快速回顾,为后续复杂的群论和角动量理论打下了坚实的基础。引人注目的是,作者在介绍电子激发态光谱时,对自旋-轨道耦合和哈特里-福克(Hartree-Fock)近似在分子轨道构建中的应用进行了批判性的讨论,而非仅仅是介绍性的叙述。这种对不同近似方法优缺点的辨析,培养了读者科学判断的能力。然而,书中对更复杂的、多电子体系(如重原子或过渡金属双原子分子)的处理深度似乎有所保留,焦点仍然集中在类氢或简单的双原子分子上。对于希望将这些知识扩展到更复杂的化学体系中的读者,可能需要参考其他更专业的化学物理著作来补充这方面的知识空白。这本书是精确计算的典范,但其应用范围的界限也相对清晰。
评分这本书的叙事风格呈现出一种古朴而严谨的学术风范,更像是一部经典的教科书而非现代的科普读物。它似乎更侧重于“为什么”和“如何计算”而非“是什么”和“有什么用”。例如,在讨论分子间的相互作用力时,作者花费了大量篇幅来阐述范德华力、偶极-偶极相互作用等微观机制的量子力学基础,而不是直接给出经验性的势能函数。这种自底向上的构建方式,对于那些追求第一性原理理解的读者来说是极大的福音。书中对拉曼散射和红外吸收的量子跃迁矩阵元计算部分,详细阐述了选择定则的由来及其在不同分子对称性下的具体表现,这一点组织得非常出色。然而,书中缺乏对实验技术最新进展的广泛介绍,例如,对于激光光谱学如何利用这些理论去探测极端条件下的分子状态,讨论略显不足,这使得本书在紧跟前沿实验应用方面略显保守。总体而言,它是一部扎实的理论基石,需要读者带着问题意识去主动寻找与之配套的实验案例。
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