第一章 质谱1.1引言1.2仪器1.3电离方法1.3.1气相电离方法1.3.1.1电子轰击电离1.3.1.2化学电离1.3.2解吸电离方法1.3.2.1场解吸电离1.3.2.2快原子轰击电离1.3.2.3等离子体解吸电离1.3.2.4激光解吸电离1.3.3蒸发电离法1.3.3.1热喷雾质谱1.3.3.2电喷雾质谱1.4质量分析器1.4.1扇形磁场质量分析器1.4.2四极质量分析器1.4.3离子阱质量分析器1.4.4飞行时间质量分析器1.4.5傅立叶变换质量分析器1.4.6串联质谱1.5EI质谱解析1.5.1分子离子峰的识别1.5.2分子式的测定1.5.2.1单位质量分子离子和同位素峰1.5.2.2高分辨分子离子1.5.3用分子式计算氢亏损指数1.5.4碎裂1.5.5重排1.6主要类型有机化合物的质谱1.6.1烃1.6.1.1饱和烃1.6.1.2烯烃1.6.1.3芳香烃和芳基烷烃1.6.2羟基化合物1.6.2.1醇1.6.2.2苯酚1.6.3醚1.6.3.1脂肪醚和缩醛1.6.3.2芳香醚1.6。4酮1.6.4.1脂肪族酮1.6.4.2环酮1.6.4.3芳香酮1.6.5醛1.6.5.1脂肪族醛1.6.5.2芳香醛1.6.6羧酸1.6.6.1脂肪族酸1.6.2.2芳香酸1.6.7羧酸酯1.6.7.1脂肪族羧酸酯1.6.7.2苄基酯和苯基酯1.6.7.3芳香酸酯1.6.8内酯1.6.9胺1.6.9.1脂肪胺1.6.9.2环胺1.6.9.3芳香胺1.6.10酰胺1.6.10.1脂肪族酰胺1.6.10.2芳香酰胺1.6.11脂肪族腈1.6.12硝基化合物1.6.12.1脂肪族硝基化合物1.6.12.2芳香族硝基化合物1.6.13脂肪族亚硝酸酯1.6.14脂肪族硝酸酯1.6.15含硫化合物1.6.15.1脂肪族硫醇1.6.15.2脂肪族硫醚1.6.15.3脂肪族二硫醚1.6.16卤代化合物1.6.16.1脂肪族氯化物1.6.16.2脂肪族溴化物1.6.16.3脂肪族碘化物1.6.16.4脂肪族氰化物1.6.16.5苄基卤化物1.6.16.6芳香族卤化物1.6.17芳香族杂环化合物参考文献习题附录A 各种C、H、N、0组合的分子量附录B 常见的碎片离子附录C 常见丢失的碎片第二章 红外光谱2.1引言2.2理论2.2.1偶合相互作用2.2.2氢键2.3仪器2.3.1色散型IR光谱仪2.3.2傅立叶变换红外光谱仪(干涉仪)2.4样品处理2.5谱图解析2.6有机分子基团的特征吸收2.6.1正烷烃(直链烷烃)2.6.1.1 C—H伸缩振动2.6.1.2 C—H弯曲振动2.6.2支链烷烃2.6.2.1叔碳的CH伸缩振动2.6.2.2偕二甲基的C—H弯曲振动2.6.3环烷烃2.6.3.1 C—H伸缩振动2.6.3.2 C—H弯曲振动2.6.4烯烃2.6.4.1非共轭线型烯烃的C—C伸缩振动2.6.4.2烯烃C—H伸缩振动2.6.4.3烯烃CH弯曲振动2.6.5炔烃2.6.5.1 C—C伸缩振动2.6.5.2 C—H伸缩振动2.6.5.3 C—H弯曲振动2.6.6单核芳香烃2.6.6.1C—H面外弯曲振动2.6.7多核芳香族化合物2.6.8醇和酚2.6.8.1 O一H伸缩振动2.6.8.2 C—O伸缩振动2.6.8.3 O—H弯曲振动2.6.9醚、环氧化物和过氧化物2.6.9.1 C—O伸缩振动2.6.10酮2.6.10.1 C—O伸缩振动2.6.10.2 C—C(一O)一C伸缩和弯曲振动2.6.11醛2.6.11.1 C—O伸缩振动2.6.11.2 C—H伸缩振动2.6.12羧酸2.6.12.1 0—H伸缩振动2.6.12.2 C—O伸缩振动2.6.12.3 C—O伸缩和D—H弯曲振动2.6.13羧酸根阴离子2.6.14酯和内酯2.6.14.1 C—O伸缩振动2.6.14.2 C—O伸缩振动2.6.15酰卤2.6.15.1 C—O伸缩振动2.6.16羧酸酐2.6.16.1 C—O伸缩振动2.6.16.2 C—O伸缩振动2.6.17酰胺和内酰胺2.6.17.1 N—H伸缩振动2.6.17.2 C—O伸缩振动(酰胺I谱带)2.6.17.3 N—H弯曲振动(酰胺Ⅱ谱带)2.6.17.4其他的振动谱带2.6.17.5内酰胺的C一O伸缩振动2.6.18胺2.6.18.1 N—H伸缩振动2.6.18.2 N—H弯曲振动2.6.18.3 CN伸缩振动2.6.19胺盐2.6.19.1N—H伸缩振动2.6.19.2N—H弯曲振动2.6.20氨基酸和氨基酸盐2.6.2l腈2.6.22异腈(R—N三C)，氰酸盐(R—0—C三N)，异腈酸盐(R—N—C—O)，硫氰酸酯(R—S—C三N)，异硫氰酸酯(R一N=C=S)2.6.23含一N—N基团的化合物2.6.24含氮一氧键的共价化合物2.6.24.1硝基化合物中的N—O伸缩振动2.6.25有机硫化合物2.6.25.1硫醇的S—H伸缩振动2.6.25.2硫化物的C—S和C—S伸缩振动2.6.26含硫一氧键的化合物2.6.26.1亚砜中的S—O伸缩振动2.6.27有机卤化物2.6.28硅化合物2.6.28.1Si—H振动2.6.28.2SiOH和Si—O振动2.6.28.3硅一卤素伸缩振动2.6.29磷化合物2.6.29.1P—O和P_一O伸缩振动2.6.30芳香族杂环化合物2.6.30.1CH伸缩振动2.6.30.2N—H伸缩频率2.6.30.3环的伸缩振动(骨架谱带)2.6.30.4C—H面外弯曲振动参考文献习题附录A 溶剂和研糊油的透射区域附录B 官能团的特征吸收附录C 烯烃的吸收附录D 磷化合物的吸收附录E 杂芳香族化合物的吸收第三章 质子核磁共振谱3.1引言3.2理论3.2.1原子核的磁性3.2.2自旋量子数为1／2的原子核的激发3.2.3弛豫过程3.3仪器和样品处理3.3.1仪器3.3.2NMR实验的灵敏度3.3.3溶剂选择3.4化学位移3.5自旋偶合、多重峰、自旋体系3.5.1简单和复杂的一级多重峰3.5.2一级自旋体系3.5.3波普(Pople)标注3.5.4更多简单一级裂分体系的例子3.5.5一级裂分模型的分析3.6氧原子、氮原子和硫原子上的质子；可交换的质子3.6.1氧原子上的质子3.6.1.1醇3.6.1.2水3.6.1.3酚3.6.1.4烯醇3.6.1.5羧酸3.6.2氮原子上的质子3.6.3硫原子上的质子3.6.4连在或接近氯、溴或碘核上的质子3.7质子对其他重要核的偶合(19F，D，31P，29Si和13C)3.7.1质子对19F的偶合3.7.2质子对氘的偶合3.7.3质子对31P的偶合3.7.4质子对29Si的偶合3.7.5质子对13C的偶合3.8化学位移等价3.8.1通过对称操作的互换检测化学位移等价3.8.1.1通过绕简单对称轴旋转的相互交换(Cn)3.8.1.2通过对称面(d)的对映发生相互交换3.8.1.3通过对称中心(i)翻转发生相互交换3.8.1.4对称操作下无相互交换作用3.8.2通过标记(取代)确定化学位移等价3.8.3结构快速互变引起的化学位移等价3.8.3.1酮一烯醇互变3.8.3.2围绕部分双键(受限旋转)的互变3.8.3.3沿环单键的互变3.8.3.4沿链状单键的互变3.9磁等价(自旋一偶合等价)3.10具有3个偶合常数的AMX、ABX和ABC刚性系统3.11构象易变的开链体系、虚假偶合3.11.1不对称链3.11.1.1硝基丙烷3.11.1.2己醇3.11.2对称链3.11.2.1琥珀酸二甲脂3.11.2.2戊二酸二甲脂3.11.2.3己二酸二甲脂3.11.2.4庚二酸二甲脂3.11.3不完全对称链3.11.3.13一甲基戊二酸3.12手性化合物3.12.1具有一个手性中心的2一甲基一6一亚甲基一7一辛烯一4一醇(Ipsenol)3.12.2两个手性中心的化合物3.13邻位偶合以及同碳偶合3.14远程偶合3.15选择性自旋去偶，双共振实验3.16NOE效应，差谱，1H1H空间邻近3.17结论参考文献习题附录A 质子的化学位移附录B 两个或三个直接相连官能团对化学位移的影响附录C 脂环和杂环的化学位移附录D 不饱和体系和芳香体系的化学位移附录E 受氢键影响的质子(杂环原子上的氢)附录F 质子自旋偶合常数附录G 商业应用的氘代试剂中残留质子的化学位移和峰的多重性附录H 实验室常用溶剂(因残余存在)的化学位移附录I 重水中氨基酸质子的化学位移第四章 核磁共振碳-13谱4.1引言4.2理论4.2.1去1H偶技术4.2.2化学位移标量和范围4.2.3T1弛豫4.2.4核OverhalAser增益(N()E)4.2.513C-1H自旋偶合(J值)4.2.6灵敏度4.2.7溶剂4.3一个简单13C谱的解析：邻苯二甲酸二乙酯4.413C的定量分析4.5化学位移等价4.6DEPT4.7化合物类型和化学位移4.7.1烷烃4.7.1.1直链与支链烷烃4.7.1.2烷烃上的取代效应4.7.1.3环烷烃与饱和杂环4.7.2烯烃4.7.3炔烃4.7.4芳环化合物4.7.5杂环芳香族化合物4.7.6醇4.7.7醚、缩醛和环氧化物4.7.8卤化物4.7.9胺4.7.10硫醇、硫醚和二硫化物4.7.11含碳官能团4.7.11.1酮和醛4.7.11.2羧酸、酯、酰氯、酸酐、酰胺和腈4.7.11.3肟参考文献习题附录A 常见NMR溶剂的13C化学位移、偶合常数及谱线多重性附录B 常见实验室溶剂作为痕量杂质出现的13C化学位移附录C 各类化合物的13C化学位移相关图附录D 一些天然产物的13C化学位移数据第五章 核磁共振相关谱；2一D(两维)核磁共振5.1引言5.2理论5.3相关谱5.3.11H-1H相关：COSY5.4小蠹烯醇：1H-1HCOSY3.4.1双量子滤波1H-1HCOSY5.4.2检测碳13C-1HCOSY：HETCOR5.4.3检测质子1H-13CCOSY：HMQC5.4.4HETCOR和HMQC5.4.5质子检测，远程1H-13C异核相关：HMBC5.5石竹烯氧化物5.5.1DQF—COSY5.5.2HMQC5.5.3HMBC5.613C-13C相关：INADEQUATE5.6.1INADEQLIATE：石竹烯氧化物5.7乳糖5.7.1DQF—COSY5.7.2HMQC5.7.3HMBC5.8接力相干转移：TOCSY5.8.12一DTOCSY5.8.21一DTOCSY5.9HMQC～TOCSY5.9.1HMQC—TOCSY：乳糖5.10ROESY5.10.1ROESY：乳糖5.11四肽VGSE5.11.1COSY：VGSE5.11.2TOCSY：VGSE5.11.3HMQC：VGSE5.11.4HMBC：VGSE5.11.5ROESY：VGSE5.12梯度场核磁共振参考文献习题第六章 其他重要1／2自旋核的NMR谱6.1引言6.2 15N核磁共振6.3 19F核磁共振6.4 29Si核磁共振6.5 31P核磁共振6.6结论参考文献习题附录磁活性原子核的性质第七章 例题解答7.1引言例题7.1讨论例题7.2讨论例题7.3讨论例题7.4讨论例题7.5讨论例题7.6讨论习题第八章 习题8.1引言习题习题参考答案第一章 习题参考答案第二章 习题参考答案第三章 习题参考答案第四章 习题参考答案第五章 习题参考答案第六章 习题参考答案第七章 习题参考答案第八章 习题参考答案索引
· · · · · · (收起)