Selenium in Natural Products Synthesis pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:Cis

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出品人:

页数:0

译者:

出版时间:1984-05

价格:USD 37.50

装帧:Hardcover

isbn号码:9780914891000

丛书系列:

图书标签:

• Selenium
• Natural Products
• Organic Synthesis
• Organoselenium Chemistry
• Methodology
• Total Synthesis
• Reaction Development
• Catalysis
• Medicinal Chemistry
• Synthetic Chemistry

自然产物合成中的不对称催化：策略、方法与应用 本书深入探讨了自然产物全合成领域中不对称催化的前沿进展与核心技术。着重于如何通过高效、高选择性的催化反应，精准构建复杂天然分子骨架中的手性中心，是现代有机合成化学家和药物化学家不可或缺的工具书。 第一部分：不对称催化的基础与原理 本部分首先回顾了不对称催化反应的基本原理和重要性。在手性分子（如许多生物活性天然产物）的合成中，获得单一对映体会至关重要，因为对映异构体往往具有截然不同的生物活性。 1. 手性识别与催化机理： 详细阐述了手性催化剂如何与底物相互作用，通过能量差导向反应路径，实现对映选择性控制的微观机制。介绍了过渡态理论在预测和优化对映选择性中的应用。 2. 催化剂设计哲学： 探讨了设计新型手性配体和催化剂的通用原则。重点分析了空间位阻、电子效应以及氢键网络在诱导对映选择性中的作用。 3. 催化剂的分类与筛选： 对金属有机催化、有机小分子催化（Organocatalysis）和生物催化进行了系统性的分类和比较，评估了它们各自在复杂分子合成中的优势与局限性。 第二部分：关键不对称反应策略在合成中的应用 本部分聚焦于自然产物合成中应用最为广泛和高效的不对称转化技术，提供了大量的实例分析和操作细节。 A. 不对称金属催化反应 1. 不对称氢化反应 (Asymmetric Hydrogenation)： 详述了基于铑（Rh）、钌（Ru）和铱（Ir）的催化体系在烯烃、亚胺和酮还原中的应用。特别关注了结构新颖的手性双膦配体（如BINAP衍生物和P,N-配体）的开发及其在特定官能团选择性氢化中的表现。 2. 不对称C-C键构建反应： 不对称Diels-Alder反应： 探讨了路易斯酸催化剂在控制环加成反应立体化学方面的作用，尤其是在构建多环骨架时的应用。 不对称烯烃复分解反应 (Olefin Metathesis)： 重点介绍了基于钌的手性Grubbs催化剂在构建大环内酯和复杂环状结构中的高效性与容忍性。 不对称Michael加成与Aldol反应： 详细分析了如何利用手性金属络合物实现高对映选择性的碳-碳键形成，这是许多生物碱和萜类化合物合成的关键步骤。 B. 有机小分子催化 (Organocatalysis) 有机催化作为一种“绿色”且操作简便的合成工具，在近二十年中取得了巨大突破。 1. 脯氨酸及其衍生物催化： 深入讨论了脯氨酸催化的活化机制（通过形成烯胺或亚胺离子中间体），并展示了其在不对称Aldol、Mannich和α-官能化反应中的强大能力。 2. 手性胺催化： 关注伯胺和仲胺催化剂在构建具有高度官能团耐受性的催化体系中的作用，特别是相转移催化（Phase-Transfer Catalysis, PTC）的最新进展。 3. 手性Brønsted酸催化： 探讨了基于手性磷酸（Chiral Phosphoric Acids, CPAs）的催化体系，它们在活化亲核试剂或作为氢键供体方面表现出色，常用于构建具有季碳中心或螺环结构的天然产物片段。 第三部分：复杂天然产物合成中的集成策略 本部分将前述的催化工具集成到实际的天然产物全合成案例中，展示如何通过策略性的步骤设计，以最少的步骤和最高的效率完成目标分子。 1. 多米诺反应与级联反应的构建： 讨论如何设计一个单一催化剂或串联催化体系，使多个键形成或官能团转化在一锅内连续发生，极大地提高了合成效率。 2. 全合成案例研究： 选取数例具有挑战性的天然产物（如倍半萜内酯、复杂生物碱或聚醚类化合物），剖析其合成路线中不对称催化步骤的关键地位。重点分析了研究人员如何通过选择不同的催化方法（例如，早期引入手性中心 vs. 后期利用不对称催化环化）来优化总体路线。 3. 不对称转化与生物合成的结合： 探讨了如何利用不对称催化合成天然产物的结构类似物（Analogs）或关键中间体，以便进行结构-活性关系 (SAR) 研究，加速新药先导化合物的发现。 第四部分：未来展望与挑战 本书最后展望了不对称催化在自然产物合成领域未来的发展方向，包括： 新型催化剂的开发： 探索非贵金属催化剂、光氧化还原催化与不对称催化的结合（光催化不对称合成）。 反应条件的优化： 关注流动化学（Flow Chemistry）在不对称反应中的应用，以实现更安全、更精确的反应控制。 立体化学的最终控制： 解决在复杂分子中构建多个相邻手性中心时，如何实现高非对映选择性和高对映选择性的同步控制难题。 本书旨在为研究生、科研人员及从事药物发现的化学家提供一个全面、深入且实用的参考框架，指导他们利用最先进的不对称催化技术，迎接更具挑战性的自然产物全合成任务。

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这本书的排版和图表质量是无可挑剔的，清晰的反应式和清晰的文字说明，无不彰显了出版方的专业水准。每一章节的逻辑衔接都非常流畅，它成功地构建了一个宏大的有机合成知识框架，涵盖了从基础概念到复杂体系构建的完整流程。如果说它是一部百科全书，那它绝对是其中关于“通用合成工具箱”的优良代表。 但是，当我开始深入探究那些涉及到“天然产物”这一关键词的具体实例时，我发现书中的案例似乎更倾向于那些结构相对简单、合成路线已臻成熟的小分子或药物中间体。我尝试寻找那些复杂、多环骨架的天然产物，例如某些海洋生物碱或萜类化合物的片段，这些分子往往需要高度的区域选择性和立体选择性，而这恰恰是硒化学可能大放异彩的舞台。遗憾的是，书中对于这些高难度目标分子的讨论，仍然聚焦于那些经典的、非硒介导的合成策略。这就造成了一种强烈的“错位感”：书名指向一个非常尖端和特定的应用领域，但正文内容却停留在更宽泛、更基础的合成方法论层面。我可以利用书中的知识去设计一套合成路线，但如果这条路线要求引入特定的硒官能团进行后续转化，我将不得不关上这本书，转而求助于更专业的文献数据库，因为这本书没有提供我需要的“硒的独门秘籍”。

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拿到这本书时，我内心是怀着一种近乎朝圣般的心情，毕竟，在药物化学和天然产物领域，硒的特殊电子效应和氧化还原性质一直是构建手性中心和引入功能团的“秘密武器”。我本以为，这本书会像一本精密的手术刀指南，详细剖析硒试剂在目标分子合成路径中的每一步精确操作和逻辑推演。我希望看到的是，如何利用硒的亲电或亲核特性，解决一些传统方法难以逾越的合成瓶颈，例如，如何通过硒杂环的构建和随后的裂解，一步到位地实现特定环系的转化。 然而，这本书的叙事风格更像是一篇宏大的历史回顾，它花费了大量的篇幅去追溯有机合成技术从上世纪中叶至今的发展脉络，从经典的环化反应到新兴的流体化学技术，覆盖面极广。虽然这些背景知识对于理解化学演变至关重要，但对于一个急需将知识转化为实践的合成化学家而言，这种“大而全”的叙述方式稀释了核心主题的锐度。书中描绘的那些合成策略，虽然展示了化学家们的智慧，但所依赖的反应体系大多是基于碳、氮、氧等更“常见”的元素。硒，这个名字高悬于书名的元素，在我看来，更像是一个被放在展览馆角落里、布满灰尘的展品，虽然重要，却未被置于聚光灯下进行细致的解剖和演示。这种叙事上的“偏航”，使得这本书在解决我具体的、与硒相关的合成难题时，显得力不从心。

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这本书的标题真是引人注目，光是“Selenium in Natural Products Synthesis”这个组合就让人浮想联翩，充满了化学的精妙与自然的馈赠。然而，当我翻开这本书的扉页，试图寻找那些关于硒元素如何巧妙地融入复杂天然产物合成的深度解析时，我发现我似乎走错了一些“岔路”。这本书的重点似乎更偏向于对基础有机反应机理的详尽梳理，特别是那些与现代合成方法学紧密相关的转化，比如C-H活化或者金属催化的偶联反应，但这些内容与标题所暗示的“硒”的角色关联度并不高。 比如，书中花了大量的篇幅讨论了钯催化交叉偶联反应在构建碳骨架方面的应用，详细阐述了不同配体的选择如何影响反应的效率和选择性。从教科书式的介绍到最新的前沿进展，内容组织得相当系统，对于一个刚接触有机合成的新手来说，无疑是一份详尽的入门指南。但是，如果我的核心诉求是学习如何利用硒试剂的独特化学性质（例如，硒醚的氧化、硒代物的消除或硒化物的亲核性）来高效地构建具有生物活性的天然产物分子，这本书给我的感觉就像是听了一场关于“如何建造一栋房子”的演讲，却几乎没有提到如何使用“特殊定制的智能砖块”（即硒试剂）来完成关键的结构搭建。我期待的是那些关于硒在立体控制、官能团兼容性上的独到之处，但这些内容在书中只是一笔带过，或者仅仅作为背景知识被提及，而没有成为叙述的主线。整体来看，内容扎实，但与书名所设定的“聚焦特定元素的应用”的预期相去甚远，更像是一本广义的现代有机合成综述。

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从语言风格上来看，这本书的文字是极其严谨和学术化的，充满了精确的化学术语，对于习惯了这种专业表达方式的科研人员来说，阅读起来并不会有太大障碍。它似乎是为那些正在学习高级有机化学的学生或初级研究人员准备的，旨在建立坚实的理论基础。每一个反应机理都被分解得十分透彻，辅助图解清晰地展示了电子的流向和过渡态的几何构型。 然而，这种过度的“普适性”反而削弱了其标题所承诺的“专业性”和“焦点性”。化学研究的进步往往依赖于对特定元素的深入挖掘和应用，硒在有机合成中的价值正是在于它与其他元素不同的反应特性。我期待的是一篇关于“硒化学在天然产物全合成中的前沿突破”的深度报告，充满了对新反应的渴望和对旧方法的挑战。相反，我得到的更像是一本关于“有机合成的经典工具”的优秀教材，其中硒仅仅被提及为众多元素中的一个，其在合成中的独特贡献和挑战并未得到应有的聚焦和深入探讨。这种“蜻蜓点水”式的处理，对于那些已经掌握了基础知识，渴望在特定领域深耕的读者而言，实在是一种信息上的“资源浪费”。

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这本书的论述逻辑是清晰的，它遵循着从一般规律到具体应用的传统学术写作模式。每一章都仿佛在为构建一个“理想的合成工厂”添砖加瓦，确保了所有基础结构单元的搭建都符合现代化学的要求。它非常出色地完成了对“合成方法学”这一大主题的梳理和总结，覆盖了从催化剂设计到反应条件优化的多个重要方面。 但若论及“天然产物合成”这个宏大叙事下的“硒”这个支线剧情，这本书的表现则显得力不从心，甚至有些令人困惑。天然产物合成往往追求的是最短、最高效的路径，同时要兼顾环境友好和原子经济性。硒试剂恰恰能提供一些非常高效的、非传统的合成捷径，尤其是在构建含氧或含硫复杂环系时。我翻遍了全书，希望能找到一些关于硒原子转移、硒氧化的特殊应用案例，或者关于硒在全合成中如何作为“惰性保护基团”后被巧妙去除的章节。这些期待中的“高光时刻”并未出现。这本书提供的是一套非常强大的通用工具，但对于我手中这个“需要用特殊定制的硒螺丝刀才能拧开”的合成难题，它提供的工具箱里却缺少了那把关键的工具，这使得阅读体验从“期待已久”转变为“有点迷失方向”。

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