Fiesers' Reagents for Organic Synthesis (Volume 21) pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:Wiley-Interscience

作者:Tse-Lok Ho

出品人:

页数:608

译者:

出版时间:2002-11-01

价格:USD 175.00

装帧:Hardcover

isbn号码:9780471213932

丛书系列:

图书标签:

• 有机合成
• 试剂
• 费塞尔试剂
• 有机化学
• 化学参考书
• 合成方法
• 化学反应
• 实验室手册
• 化学合成
• 学术研究

有机合成试剂：新视角与前沿进展 本书精选了近年来有机合成化学领域中涌现出的、具有里程碑意义的新型试剂与反应方法，旨在为合成化学家提供一个全面、深入且极具前瞻性的参考框架。 本书并非对经典试剂的重复梳理，而是聚焦于那些能够解决传统方法学难题、拓宽合成工具箱、并显著提升合成效率与原子经济性的创新性工具。 第一部分：绿色化学与可持续合成驱动下的新型催化剂系统 现代有机合成对环境友好性和资源利用效率的要求日益苛刻。本部分深入探讨了在绿色化学理念指导下，有机合成试剂和催化剂设计的新趋势。 1. 负载型与多相催化剂的革新 我们详细分析了如何通过将均相催化剂活性中心固定在惰性载体（如MOFs、共价有机框架COFs、功能化介孔二氧化硅或聚合物微球）上，实现高效分离、多次循环利用以及提高催化剂的稳定性。重点讨论了负载型钯、铑、铱催化剂在C-H键活化、氢化反应以及交叉偶联反应中的性能提升。例如，对具有明确孔道结构的COFs作为载体，如何通过精确调控活性位点的空间位阻和电子特性，实现对反应选择性的精细控制。 2. 电化学有机合成：试剂的“无试剂”化 电化学合成作为一种“无试剂”或“电子作为试剂”的强大工具，在本部分占据重要篇幅。我们不仅仅介绍了电化学偶联反应的最新进展，更深入剖析了如何设计专用的电极材料（如修饰电极、网状电极）和电解池系统，以取代昂贵或有毒的化学氧化剂/还原剂。具体案例包括电化学驱动的自由基生成、碳-碳键形成以及涉及氮氧官能团转化的绿色合成路线。 3. 光催化：从传统光敏剂到有机小分子催化 光催化在温和条件下实现高能垒转化方面展现出巨大潜力。本章系统梳理了基于过渡金属（如铱、钌配合物）和有机小分子（如吖啶酮、吩噻嗪衍生物）的新型光催化剂。重点关注了它们在实现远程选择性官能团化、不对称光催化反应中的应用，并探讨了如何利用光激发态物种的寿命和氧化还原电位，精确调控反应路径。 第二部分：C-H键活化与官能团化：靶向性与普适性的平衡 C-H键活化仍然是构建复杂分子的“圣杯”之一。本书聚焦于超越传统导向基团依赖的、更加普适和高效的C-H键官能团化方法。 4. 无导向基团的直接C-H官能团化 本部分深入探讨了利用新型过渡金属催化剂（如镍、铜、铁）以及特殊的配体设计，实现对惰性脂肪族或芳香族C-H键的直接、区域选择性官能团化。例如，基于高价态金属中间体的氧化性C-H活化策略，以及如何通过配体效应调控反应物在催化剂表面的吸附取向，以克服空间位阻的限制。 5. 自由基介导的C-H转化新工具 自由基化学的复兴为C-H键活化提供了新的维度。我们详述了通过廉价的氧化剂或光氧化还原催化产生的烷基、芳基或杂原子自由基，如何实现对难以接近的C-H键的直接捕获和转化。特别关注了“隐性”自由基前体（如磺酰基胺、硼酸酯）的开发及其在复杂天然产物合成中的应用。 第三部分：新型碳负离子等效物与亲核试剂的拓展 在构建碳骨架方面，对传统亲核试剂的替代和拓展是提高合成效率的关键。 6. 硼酸酯与硅烷试剂的深度挖掘 传统上，硼酸和有机锡试剂在偶联反应中占据主导地位。本章介绍了新型的有机硼酸酯衍生物，它们具有更高的稳定性和反应活性，尤其是在Suzuki-Miyaura偶联的温和条件下。此外，有机硅试剂作为亲核碳负离子等效物的应用被重新审视，例如，在涉及氟化物激活的硅烷偶联反应中，如何实现对高位阻酮类底物的精确亲核加成。 7. 稳定化磷叶立德与硫叶立德试剂 在涉及环氧化物形成和碳链增长的反应中，叶立德的应用至关重要。我们详细比较了传统Wittig试剂与新型的、具有更高立体选择性的稳定化磷叶立德或硫叶立德试剂的性能差异。重点分析了通过调节磷/硫中心的电负性或空间位阻，如何实现对$E/Z$烯烃产物的精准控制，这对于构建具有特定几何构型的药物分子前体具有决定性意义。 第四部分：不对称合成中的立体控制新策略 构建手性分子始终是合成化学的核心挑战。本书提供了超越传统手性辅助剂和配体的创新性不对称诱导方法。 8. 动态共价化学在不对称催化中的应用 动态共价键的形成与断裂可以用于实时修正催化剂的结构或分离非对映异构体。本部分讨论了如何设计基于席夫碱、二硫化物或硼酸酯交换的动态催化系统，以实现对催化循环中不利中间体的快速转化，从而提高对映选择性（ee值）。 9. 有机小分子催化：新型手性酸/碱骨架 除了金属催化，有机小分子催化（如硫脲、手性胺、布朗斯特酸/碱）的应用日益广泛。本章介绍了具有高度刚性骨架和独特氢键供体/受体位点的新型手性催化剂。特别关注了它们在Michael加成、Diels-Alder反应以及醛胺缩合反应中，通过多点相互作用实现对过渡态结构的精确控制。 第五部分：合成工具的计算化学辅助设计 最后，本部分探讨了计算化学工具如何加速新型合成试剂的发现和优化。 10. 基于DFT的试剂筛选与反应路径预测 我们展示了如何利用密度泛函理论（DFT）计算，精确预测新型试剂的分子轨道特征、反应能垒和优势构象。这包括对新型配体-金属配合物的激发态能量分析，以及对复杂自由基反应路径的能量学评估。计算化学不再仅仅是解释实验结果的工具，而是成为设计具有特定性能试剂的有效指导原则。 总结： 本书着重于“新颖性”、“效率”和“可持续性”，为有机合成研究者提供了一套超越经典范式的、面向未来挑战的先进合成工具和方法学。

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