Catalytic Asymmetric Synthesis pdf epub mobi txt 电子书下载 2026

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☆☆☆☆☆

出版者:John Wiley & Sons Inc

作者:Ojima, I. 编

出品人:

页数:880

译者:

出版时间:2000-8

价格:185

装帧:HRD

isbn号码:9780471298052

丛书系列:

图书标签:

不对称合成
催化
有机化学
手性
催化剂
合成方法
化学反应
不对称催化
有机金属化学
药物合成

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具体描述

From the reviews of the First Edition ..."An excellent text ...will no doubt provide the benchmark for comparative works for many years."-Journal of the American Chemical Society "A resounding success ...the definitive current summaries on their respective subjects."-Synthesis Since this important work was first published in 1993, the field of catalytic asymmetric synthesis has grown explosively, spawning effective new methods for obtaining enantiomerically pure compounds on a large scale and stimulating new applications in diverse fields-from medicine to materials science. Catalytic Asymmetric Synthesis, Second Edition addresses these rapid changes through new or substantially revised contributions from highly recognized world leaders in the field. It presents detailed accounts of the most important catalytic asymmetric reactions known today, discusses recent advances, and retains from the previous edition essential and intriguing information on the initial development of certain processes. An excellent working resource for academic researchers and industrial chemists alike, the Second Edition features: Contributions from Noyori, Sharpless, Kagan, Trost, Overman, Shibasaki, Doyle, Okamoto, Bolm, Carreira, and many other internationally renowned authorities New chapters on asymmetric carbometallations, asymmetric amplification and autocatalysis, and asymmetric polymerization Extended coverage of asymmetric carbene reactions, including asymmetric intramolecular carbene insertion to C-H bonds as well as asymmetric dihydroxylation and aminohydroxylation Extended coverage of asymmetric carbon-carbon bond-forming reactions and applications An appendix listing all chiral ligands in the book

《催化不对称合成》导读：超越对映选择性的化学前沿前言：手性世界的基石在生命的化学世界中，分子结构的手性（Chirality）扮演着至关重要的角色。正如人的左右手互为镜像但不能重叠一样，许多重要的生物分子，如氨基酸、糖类和核酸，都以特定的对映异构体形式存在。对映异构体虽然化学组成和连接方式完全相同，但其在三维空间中的排列截然不同，这导致它们在生物体内表现出截然不同的生理活性。例如，一种对映异构体可能是有效的药物，而其镜像异构体可能无效甚至是有毒的。因此，在现代制药、农药和精细化工领域，高效地合成单一手性化合物，即“不对称合成”，已成为化学家面临的核心挑战之一。本书并非聚焦于催化不对称合成这一特定领域（即利用手性催化剂来引导反应生成单一对映异构体），而是深入探讨了传统不对称合成策略、手性分离技术以及更广泛的立体选择性有机合成方法学。它旨在为读者构建一个全面的、超越单一催化剂范畴的手性分子构建工具箱。 --- 第一部分：手性分子的基础与挑战本部分首先为读者奠定了理解手性化学的理论基础，而非直接深入到催化反应的细节。第一章：立体化学基础与命名法回顾本章从基础的分子对称性概念入手，详细回顾了立体化学的核心术语，如对映异构体、非对映异构体、内消旋化合物的定义与识别。重点在于理解Cahn-Ingold-Prelog (CIP) 优先规则，并提供大量实例来巩固读者对 $R/S$ 构型、 $E/Z$ 构型的准确判断能力。特别强调了在复杂天然产物结构解析中，如何利用晶体学和光谱学数据（如圆二色谱, CD）来确定绝对构型，这些是评估任何不对称合成成功与否的先决条件。第二章：经典手性源的利用与拆分技术在高效的催化方法普及之前，获取手性纯化合物主要依赖于利用天然界中丰富的手性“池”（Chiral Pool）或通过物理化学手段进行分离。天然手性源的局限性与优势：本章分析了如何从氨基酸、糖类和萜烯等天然产物出发，通过化学修饰来构建复杂分子骨架。同时，详细讨论了这种方法的固有缺陷，如官能团保护/去保护的复杂性以及对起始原料来源的依赖性。物理化学拆分方法详解：深入探讨了传统的手性拆分（Resolution）技术。包括但不限于：非对映异构盐的形成与分离：详细介绍如何选择合适的拆分剂（Resolving Agent），如何优化结晶条件以实现高效的动力学或热力学控制下的拆分过程。色谱分离技术：重点介绍高效液相色谱（HPLC）和超临界流体色谱（SFC）在分析和制备规模上手性分离中的应用。分析了固定相的结构（如基于纤维素或淀粉衍生物的手性固定相）如何影响分离效率和选择性。 --- 第二部分：非催化不对称合成策略本部分聚焦于那些不依赖于外部手性催化剂，而是通过分子内部或辅助基团实现对映选择性的合成路径。第三章：手性辅助基团在构建立体中心的应用手性辅助基团（Chiral Auxiliaries）是一种被暂时引入到底物分子中，用于引导反应立体选择性，并在反应完成后被移除的分子片段。经典辅助基团的机制分析：详细介绍并比较了如Evans' oxazolidinones（恶唑烷酮）、Myers' pseudoephedrine amide（假麻黄碱酰胺）和Oppolzer's sultam（磺内酰胺）等经典辅助基团的引入、反应过程（如Michael加成、Aldol反应）中的空间位阻效应，以及后续的高效脱除策略。应力诱导立体控制：分析了如何通过环张力（Ring Strain）或共轭体系的刚性来增强辅助基团的诱导能力，实现超过95%的非对映选择性（de）。第四章：分子内手性诱导与控制本章探讨了如何利用分子内部已有的手性中心或构象限制来控制新形成手性中心的立体化学。立体选择性环化反应：分析了依赖于分子内氢键、金属螯合效应或预组织构象（Pre-organization）的环化反应（如Diels-Alder反应、[3,3]-重排等）如何高效地构建多取代环状结构。保护基团的立体影响：讨论了某些保护基团（如硅醚、缩醛）在空间上对相邻反应位点产生的“屏蔽效应”，从而影响亲核试剂的进攻方向。 --- 第三部分：动力学拆分与酶促转化本部分转向通过反应速率的差异或生物催化剂的绝对选择性来实现手性纯化的领域。第五章：动力学拆分（Kinetic Resolution）的理论与实践动力学拆分是利用反应物对映异构体之间反应速率的差异来分离它们。经典动力学拆分：详细阐述了基于酯化、酰化或氧化反应的动力学拆分原理。讨论了如何通过改变反应条件（温度、催化剂负载量）来优化分离因子 ($s$)，并解释了理论上最高产率（50%）的限制。动态动力学拆分（DKR）：动态动力学拆分是现代有机合成的一大进步，它结合了动力学拆分与原位消旋化，使得理论产率可达100%。本章深入分析了实现DKR所需的关键要素——易于重排的中间体和高效的消旋化催化剂，并展示了在醇、胺类化合物合成中的成功案例。第六章：生物催化剂的立体选择性力量生物酶作为天然的完美手性催化剂，其应用极大地拓宽了不对称合成的范围。酶的分类与机制：重点介绍了脂肪酶（Lipases）、氧化还原酶（Oxidoreductases）和转氨酶（Transaminases）在手性合成中的核心作用。通过具体的例子，如酶促酯化/水解在醇的手性拆分中的应用。非天然底物的改造与“定向进化”：讨论了如何通过基因工程手段，对天然酶进行修饰（Directed Evolution），使其能够识别并高效转化非天然的化学底物，从而扩大生物催化剂在药物化学中的适用范围。 --- 结语：合成策略的综合考量本书的最终目的，是培养读者形成一种综合的、战略性的眼光来看待手性分子的合成问题。理解了手性池、辅助基团、动力学拆分和酶促反应的各自优缺点后，合成化学家才能根据目标分子的结构复杂性、所需的对映体过量值（ee%）、成本预算和反应规模，选择或设计出最优化的合成路径。本书为构建这个理性决策框架提供了坚实的知识基础，是深入研究更前沿催化不对称合成方法之前不可或缺的参考资料。