Introduction to Critical Phenomena in Fluids

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出版者:Oxford Univ Pr
作者:Chimowitz, Eldred H.
出品人:
页数:380
译者:
出版时间:2005-5
价格:$ 197.75
装帧:HRD
isbn号码:9780195119305
丛书系列:
图书标签:
  • Critical Phenomena
  • Fluids
  • Statistical Physics
  • Phase Transitions
  • Condensed Matter Physics
  • Non-equilibrium Thermodynamics
  • Scaling Theory
  • Renormalization Group
  • Hydrodynamics
  • Critical Exponents
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具体描述

"Introduction to Critical Phenomena in Fluids" encompasses the fundamentals of this relatively young field, as well as applications in the fields of chemical engineering, analytical chemistry, and environmental remediation processing. The exercises in the text have been developed in a way that makes the book suitable for graduate courses in chemical engineering thermodynamics and physical chemistry.

流体中的临界现象导论 核心内容: 本书深入探讨了流体系统在临界点附近表现出的奇异且普遍的行为。内容覆盖了相变理论的基础、统计力学在描述这些现象中的应用、标度律与普适性的概念,并详细阐述了利用重整化群方法分析临界行为的严谨过程。 --- 第一部分:热力学基础与相变的引入 第一章:流体系统的热力学描述与相图 本章首先回顾了经典热力学在描述宏观物质性质,尤其是流体(包括单组分和多组分系统)中的核心概念,如内能、熵、吉布斯自由能和亥姆霍兹自由能。重点在于理解相图——压力-温度(P-T)和压力-体积(P-V)相图的构建及其物理意义。我们将详细分析一级相变(如沸腾和熔化)的特征,包括潜热和相界线的热力学斜率(克拉佩龙方程)。 随后,引入二级相变的概念,这是理解临界现象的起点。二级相变表现为某些热力学量(如比热容)在特定温度点发散,而没有潜热的吸收。液-气临界点(Critical Point, $ ext{CP}$)作为一级相变终结的点,是本研究的核心焦点。我们将从实验角度展示在临界点附近观察到的独特性质,例如液体和气体的密度趋于相等、表面张力消失以及相界面模糊不清的现象。 第二章:统计力学基础与涨落 要从微观角度理解宏观相变,必须诉诸统计力学。本章重温了正则系综、巨正则系综下的配分函数及其与热力学量的关系。我们将重点关注涨落(Fluctuations)在临界现象中的核心作用。在远离临界点时,涨落主要发生在微小尺度上且相互独立。然而,当系统接近临界点时,长程关联的出现导致了密度涨落的急剧增强,这正是光散射实验(如临界光散射)观测到的强烈乳光现象的微观根源。 本章将引入关联长度 ($xi$) 的概念。$xi$ 衡量了系统中粒子之间相互作用影响范围的尺度。在临界点,理论预测 $xi$ 趋于无穷大,这标志着系统进入了一个尺度不变的区域。 第二部分:临界行为的普适性与标度理论 第三章:平均场理论及其局限性 在深入探讨临界现象时,平均场理论(Mean-Field Theory, $ ext{MFT}$),例如范德华方程,提供了一个初步且直观的描述。本章详细推导范德华方程在临界点附近的展开式,并确定其临界指数(如 $eta, gamma, delta$)。平均场理论成功地预测了某些定性特征,例如临界指数的关系式(如瑞奇关系式)。 然而,我们也将清晰地指出 $ ext{MFT}$ 的局限性。$ ext{MFT}$ 忽略了短程关联和涨落的精确处理,导致它在二维和三维系统中给出的临界指数是不正确的,尤其是在描述临界点的精确数值时。这为引入更精细的理论工具——标度理论和重整化群——埋下了伏笔。 第四章:标度假设与临界指数 本章的核心在于标度理论(Scaling Theory)。基于 $xi o infty$ 这一关键物理事实,我们提出齐次性假设(Homogeneity Hypothesis)。这意味着系统的所有热力学量在临界点附近都可以表示为温度偏离临界温度 $t = (T-T_c)/T_c$ 的幂律函数,且其行为仅由少数几个临界指数(Critical Exponents)决定。 我们将系统地介绍主要的临界指数及其定义: 热容指数 $alpha$:描述定容比热 $C_V$ 的发散行为。 序参量指数 $eta$:描述宏观序参量(如密度差 $ ho_L - ho_V$)的零点行为。 磁化率指数 $gamma$:描述关联函数的二阶导数(如等温可压缩性或磁化率)的发散行为。 第一类指数关系:推导并验证了临界指数之间的基本关系式(如Rushbrooke 不等式、Widom 关系和瑞奇关系)。 第五章:普适性与维数无关性 标度理论最深刻的洞见在于普适性(Universality)。尽管液-气系统的微观相互作用与铁磁体的自旋相互作用在化学上截然不同,但它们在临界点附近的宏观行为(即它们的临界指数)却惊人地一致。 本章将解释普适性是如何被唯独的几个参数所决定的: 1. 系统维度 ($d$):空间维度是决定性的外部参数。 2. 序参量的维度 ($n$):即系统内部自由度的数量(例如,伊辛模型 $n=1$,XY 模型 $n=2$,海森堡模型 $n=3$)。 3. 相互作用的对称性。 这使得临界现象成为凝聚态物理中最具普遍性的研究领域之一。 第三部分:重整化群方法与精确计算 第六章:重整化群的引入与思想基础 为了超越平均场理论的近似,我们需要一种系统地处理多尺度关联和长程涨落的方法。重整化群(Renormalization Group, $ ext{RG}$)提供了一个框架,通过逐步“消除”系统中的短距离自由度,来观察系统在不同尺度下的行为变化。 本章将以定性方式介绍 $ ext{RG}$ 的核心思想:尺度变换(Kadanoff 重整化或 Wilson 的 $varepsilon$ 展开)。关键在于识别系统的不动点(Fixed Points)。系统的宏观临界行为完全由流向某个特定不动点的 $ ext{RG}$ 流所决定。 第七章:Wilson 的 $varepsilon$ 展开与高阶修正 本章将详细阐述Wilson 的重整化群方法,特别是针对各向同性临界系统的 $varepsilon$ 展开(即在维度 $d = 4 - varepsilon$ 附近展开)。 我们通过构建有效哈密顿量并对其进行迭代变换,推导出 $ ext{RG}$ 演化方程。重点计算反常维数 ($Z$) 和关联长度的指数 ($ u$) 的一阶和二阶修正。这些修正结果将精确地显示,当 $varepsilon o 0$ 时(即回到三维系统),我们得到的值与基于平均场理论的预测值存在显著差异,并且与实验值吻合得更好。例如,$varepsilon$ 展开给出的三维伊辛模型(对应于液-气系统)的 $eta$ 指数,将与平均场理论的预测形成鲜明对比。 第八章:临界动力学:德根斯基-福克斯方程与模式耦合理论 除了静力学性质,临界点附近的动力学也表现出独特的慢化现象(Critical Slowing Down)。本章引入时间尺度上的展宽。 我们将探讨修正的扩散方程,例如描述密度涨落弛豫的德根斯基-福克斯 (DPF) 方程。临界点附近,有效扩散系数会随着关联长度的增大而减小,导致弛豫时间 $ au$ 的发散。此外,还将简要介绍用于描述复杂流体系统动力学行为的模式耦合理论 (MCT) 的基本原理,它能更精细地描述玻璃化转变中亚稳态的形成。 --- 附录:实验技术回顾 附录部分将回顾用于精确测量临界参数和临界指数的关键实验技术,包括:高精度热量计、密度测量技术(如共振法)、以及用于测量关联长度和散射强度的临界光散射 (CLS) 实验装置的原理与数据分析方法。

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