Now in its second completely revised and expanded edition. Written by the renowned editors B. Cornils and W. A. Herrmann, this book presents every important aspect of aqueous-phase organometallic catalysis, a method which saves time, waste and money. The large-scale application of this "green" technology in chemical industry clearly underlines its practical use outside of academia. New chapters (for example "Organic Chemistry in Water"), 20% more content and fully updated contributions from by a plethora of international authors make this book a "must-have" for everyone working in this field. From the reviews of the first edition: "This overview will be extremely useful for everyone active in this field ...]" Angewandte Chemie "This book is an essential in any chemical research library and I strongly recommend it to all synthetic research and teaching chemists. ...]" The Alchemist "The editors are to be congratulated on assembling such a wide range of contributors who have described the industrial as well as the academic aspects of the subject." ...] Journal of Organometallic Chemistry
《水相有机金属催化:理论、实践与新兴应用》 简介 本书旨在深入探讨水相有机金属催化这一前沿且极具吸引力的研究领域。它将为读者提供一个全面且系统的理解,涵盖了水相有机金属催化剂的设计原理、反应机理、合成方法、以及在日益增长的可持续化学需求驱动下的广泛应用。本书的目标读者包括化学、材料科学、环境科学以及相关工程领域的本科生、研究生、研究人员和工业界专业人士,希望为他们在有机合成、绿色化学和可持续发展方面的工作提供宝贵的理论指导和实践参考。 第一章:水相有机金属催化:概念与发展历程 本章将首先追溯水相有机金属催化概念的起源和发展。我们将回顾水作为反应介质的传统认知,以及早期将有机金属反应转移到水相的挑战和尝试。重点将阐述有机金属催化领域中“水相催化”这一概念的提出及其重要意义。我们将详细介绍水相有机金属催化发展的关键里程碑,包括早期经典催化剂的开发,以及向更复杂、更高效催化体系的演变。同时,本章也将讨论开发水相催化剂所面临的机遇与挑战,例如水对有机金属化合物的稳定性影响,催化剂在水中的溶解度问题,以及如何平衡催化活性、选择性和易分离性等关键因素。此外,还将初步探讨水相催化在绿色化学和可持续发展理念中的定位,为后续章节奠定基础。 第二章:水相有机金属催化剂的设计原则与策略 本章将深入剖析设计高效、稳定且易于回收的水相有机金属催化剂的核心原则和策略。我们将详细介绍几种主要的催化剂设计方法,包括: 亲水性配体的设计与应用: 讨论如何通过引入磺酸基(-SO3H)、羧酸基(-COOH)、羟基(-OH)、氨基(-NH2)等亲水性官能团,或利用两亲性配体,来提高有机金属配合物在水中的溶解度和稳定性。例如,我们将分析多种经典的亲水性膦配体,如TPPTS(三(间磺酸基苯基)膦)及其衍生物,并阐述它们在不同反应中的作用机理。 胶束催化与相转移催化: 探讨利用表面活性剂形成的胶束作为微反应器,以及相转移催化剂在促进水-有机两相反应中的作用。分析这些方法如何有效克服水-有机不相溶性带来的限制,提高反应物在催化活性位点的浓度,从而加速反应进程。 纳米粒子催化剂的设计与制备: 介绍水相中稳定分散的金属纳米粒子催化剂,如Pd、Ru、Pt纳米粒子。讨论如何通过稳定剂(如聚合物、表面活性剂)来防止纳米粒子团聚,并控制其形貌和尺寸,以优化催化活性和选择性。 负载型催化剂的设计与制备: 阐述将有机金属催化剂固定在固体载体(如聚合物、介孔材料、金属氧化物)上的策略。重点讨论水相条件下载体材料的选择、催化剂的负载方法(如浸渍、化学键合),以及载体对催化剂稳定性和可回收性的影响。 水本身作为配体的应用: 讨论在某些情况下,水分子可以与金属中心配位,甚至参与反应过程,以及如何利用水的极性来影响催化剂的电子性质和反应活性。 第三章:水相有机金属催化反应机理研究 本章将聚焦于揭示水相有机金属催化反应的微观机理。我们将结合实验和计算化学的方法,深入分析水在反应过程中所扮演的角色,包括: 水作为溶剂的影响: 探讨水作为极性溶剂如何影响反应物的溶解度、中间体的稳定性以及过渡态的能量,从而影响反应速率和选择性。 水参与反应的机制: 分析在某些反应中,水分子可以直接参与化学转化,例如作为亲核试剂、质子供体或碱。我们将探讨水解、水合、水解消除等反应模式。 催化剂在水相中的行为: 研究催化剂在水中的溶解度、稳定性、聚集状态(如单核、多核、纳米聚集体)如何随着反应条件(pH、温度、盐浓度)的变化而演变,以及这些变化如何影响催化性能。 计算化学的应用: 介绍密度泛函理论(DFT)等计算化学工具在模拟反应路径、确定过渡态、预测反应能垒以及理解水分子作用方面的应用。通过计算结果来解释实验现象,并指导催化剂的设计。 光谱学和动力学研究: 讨论原位(in-situ)和时间分辨(time-resolved)光谱技术(如NMR、IR、UV-Vis)在追踪反应中间体、监测催化剂转变以及研究反应动力学中的作用。 第四章:水相有机金属催化在有机合成中的应用 本章将系统介绍水相有机金属催化在各类有机合成反应中的具体应用。我们将选取具有代表性的反应类型,详细阐述其在水相中的实现、优势以及潜在的局限性。内容将包括但不限于: 交叉偶联反应: 例如,Suzuki-Miyaura偶联、Heck反应、Sonogashira偶联等。重点介绍在水相中催化这些反应所开发的催化体系,如Pd催化剂与亲水性膦配体组成的催化体系,以及其在合成联芳基化合物、烯烃和炔烃等重要结构单元中的应用。 氢化反应: 介绍水相中催化剂(如Ru、Rh、Ir配合物)对不饱和键(如烯烃、炔烃、酮、亚胺)的氢化反应。讨论如何控制区域选择性、立体选择性,以及使用非均相催化剂的优势。 氧化反应: 探讨水相中有机金属催化剂在催化醇氧化、烯烃环氧化、C-H键氧化等反应中的应用。介绍使用分子氧或过氧化氢作为氧化剂的绿色催化体系。 氢甲酰化反应: 讨论在水相中,利用Rh或Co催化剂对烯烃进行氢甲酰化,合成醛。分析水对催化剂活性和选择性的影响,以及如何优化反应条件。 其他重要反应: 例如,烯烃复分解反应、Diels-Alder反应、C-H官能团化反应等在水相中的应用。 第五章:水相有机金属催化在环境与可持续化学中的新兴应用 本章将聚焦于水相有机金属催化在应对环境挑战和推动可持续化学发展方面的最新进展和应用。我们将重点探讨以下几个方面: 水污染治理: 介绍利用水相有机金属催化剂降解有机污染物(如染料、酚类、农药)的应用。例如,利用Pd、Au纳米粒子催化剂催化氧化有机废水中的污染物,或利用光催化降解技术。 生物质转化: 探讨水相有机金属催化在生物质(如纤维素、半纤维素、木质素)转化中的应用,例如催化生物质的水解、降解、平台化合物的制备以及生物质衍生物的合成。 CO2捕获与转化: 介绍如何利用水相有机金属催化剂将CO2转化为有价值的化学品,如甲醇、甲酸、碳酸酯等。讨论水相催化在降低CO2排放和实现碳中和目标中的潜力。 绿色溶剂替代: 讨论水作为一种安全、廉价且环境友好的溶剂,在替代传统有机溶剂方面的优势,以及水相催化如何赋能更多传统上需要在有机溶剂中进行的反应。 生物可降解材料的合成: 探讨水相有机金属催化在合成生物可降解聚合物(如聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯)等绿色材料中的应用。 第六章:水相有机金属催化的未来展望 本章将对水相有机金属催化的未来发展趋势和潜在的研究方向进行展望。我们将探讨以下几个方面: 新型催化剂的设计与开发: 提出对具有更高活性、选择性、稳定性和可回收性的新型水相有机金属催化剂的需求,包括多功能催化剂、仿生催化剂、智能响应型催化剂等。 反应过程的优化与放大: 讨论如何将实验室规模的水相催化反应有效地放大到工业生产规模,包括反应器设计、过程控制、产物分离与纯化等方面的挑战与机遇。 与其他绿色化学技术的协同: 探讨水相有机金属催化与其他绿色化学技术(如光催化、电催化、酶催化)的结合,以开发更高效、更具可持续性的化学过程。 理论计算与实验研究的深度融合: 强调理论计算在指导催化剂设计、揭示反应机理以及预测催化性能方面的重要性,并展望计算化学与实验研究之间更紧密的互动。 在新兴领域的应用探索: 展望水相有机金属催化在药物研发、精细化学品合成、新能源材料制备等更广泛领域中的应用潜力。 结论 《水相有机金属催化:理论、实践与新兴应用》将为读者提供一个关于这一重要研究领域的全面、深入且前瞻性的视角。本书将通过对基础理论的详尽阐述,对关键技术的细致解读,以及对最新应用实例的深入剖析,帮助读者掌握水相有机金属催化的核心知识,激发创新思维,并为他们在推动绿色化学和可持续发展做出贡献提供强大的理论和实践支持。本书相信,随着对水相有机金属催化认识的不断深化,它将在未来化学工业的转型和人类社会的可持续发展中扮演越来越重要的角色。