Physical Methods of Chemistry

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出版者:
作者:Rossiter, Bryant W./ Baetzold, Roger C. (EDT)
出品人:
页数:528
译者:
出版时间:1992-12
价格:363.00 元
装帧:
isbn号码:9780471544067
丛书系列:
图书标签:
  • 物理化学
  • 化学分析
  • 物理学
  • 化学方法
  • 仪器分析
  • 光谱学
  • 热力学
  • 电化学
  • 量子化学
  • 化学动力学
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具体描述

Part of a multi-volume reference work which explores the important methods of instrumental chemical analysis, measurement and control. The contributors offer descriptions of the value, potential and limitation of each respective technique.

物理化学方法:探索物质世界的精妙工具 在科学探索的浩瀚星河中,理解物质的本质及其相互作用是核心命题。从微观的原子结构到宏观的物质形态,从化学反应的动力学到生物分子的功能,无一不依赖于对物质性质的深入洞察。而“物理化学方法”,正是我们手中那套最精妙、最强大的解码器,它以物理学的原理为基石,以化学的视角去审视,为我们揭示物质世界隐藏的奥秘。 这套方法论并非单一的技术,而是一个庞大而多元的工具箱,涵盖了从能量、力、电、磁、光谱到动力学等方方面面。它们共同的目标是,通过精确的测量和深入的分析,获得关于物质结构、组成、性质以及变化的定量信息。这些信息不仅是基础科学研究的基石,更是推动技术创新、解决实际问题的关键。 一、 结构与组成:物质的“身份证” 要理解一个物质,首先需要知道它是什么,由什么构成。物理化学方法在此扮演着至关重要的角色,它如同为物质绘制一张详尽的“身份证”。 光谱分析:物质的“指纹”识别。 紫外-可见吸收光谱 (UV-Vis): 利用物质对紫外和可见光的吸收特性,来鉴定和定量分析含有共轭体系的有机物,如染料、色素、药物分子等。通过测量吸收峰的波长和强度,可以推断出分子的电子结构和浓度。 红外光谱 (IR): 分子中的化学键在振动时会吸收特定波长的红外光,形成独特的“指纹”谱图。IR光谱可以用来鉴定官能团、确定分子结构,甚至研究化学键的强度和相互作用。对于高分子材料、天然产物等的研究尤其重要。 拉曼光谱 (Raman): 与IR光谱互补,拉曼光谱提供的是分子振动过程中散射光的频谱。它对非极性键和对称性高的分子更加敏感,常用于分析无机物、聚合物和水的体系。 核磁共振谱 (NMR): 这是现代化学中最为强大的结构解析工具之一。NMR利用原子核在磁场中的核自旋效应,提供关于原子核周围电子环境的详细信息,从而精确地确定分子的连接方式、空间构象以及同位素分布。氢谱 (¹H NMR) 和碳谱 (¹³C NMR) 是最常用的,而二维NMR技术更是能够解析复杂分子的三维结构。 质谱 (MS): 通过电离样品,然后根据质荷比分离和检测离子,质谱能够提供物质的分子量信息,并能通过碎片离子模式推断分子的结构。高分辨质谱可以精确测定元素组成,而串联质谱 (MS/MS) 则能够进行更深入的结构分析和定量。 X射线衍射 (XRD): 通过X射线与晶体结构的相互作用,XRD能够确定晶体中原子的排列方式,从而获得分子的精确三维结构信息,包括键长、键角和空间构象。这是解析蛋白质、核酸等生物大分子结构的金标准。 电子衍射 (ED) 和中子衍射 (ND): 类似于X射线衍射,但利用电子束或中子束,它们在研究轻原子(如氢)的分布和磁性材料方面具有独特优势。 色谱技术:物质的“分离与鉴定”。 气相色谱 (GC): 适用于挥发性物质的分离和定量。通过将样品气化,然后在固定相(液态或固态)上进行分离,最终用检测器(如FID, TCD, MS)进行检测。GC-MS联用是鉴定复杂有机混合物的强大手段。 液相色谱 (LC): 适用于不挥发性或热不稳定的物质。根据分离原理又可细分为: 高效液相色谱 (HPLC): 通过高压输送流动相,利用填料的吸附、分配、离子交换或尺寸排阻等原理实现物质的分离。HPLC是分析药物、生物分子、食品添加剂等最常用的技术。 超高效液相色谱 (UHPLC): 使用更小粒径的填料和更高的压力,实现更快的分析速度和更高的分离度。 离子色谱 (IC): 专门用于分离和测定离子性物质,如阴阳离子。 尺寸排阻色谱 (SEC) / 凝胶渗透色谱 (GPC): 根据分子大小进行分离,常用于测定聚合物的分子量分布。 薄层色谱 (TLC): 一种简单、快速、经济的分离技术,用于初步鉴定和监测反应进程。 二、 动力学与热力学:物质的“行为模式” 理解物质不仅在于其“身份”,更在于其“行为”。物理化学方法让我们能够定量地研究物质在变化过程中的能量转化和反应速率,揭示其内在的动力学和热力学规律。 热分析技术:物质的“温度回应”。 差示扫描量热法 (DSC): 测量样品与参比物质在程序升温或降温过程中产生的吸热或放热差异,从而研究相变(熔点、玻璃化转变)、相容性、结晶度、反应热等。 热重分析 (TGA): 测量样品在程序升温或恒温过程中的质量变化,用于研究热分解、挥发、氧化还原、吸附脱附等过程。 热机械分析 (TMA): 测量样品在受力条件下随温度变化的尺寸变化,用于研究热膨胀系数、软化点、玻璃化转变温度等。 动力学研究:解密“反应速度”。 光谱动力学: 利用光谱技术(如UV-Vis, Fluorescence)实时监测反应过程中特定物种浓度的变化,从而确定反应速率常数、反应级数和反应机理。 电化学动力学: 通过测量电流、电压、电势等电化学参数,研究电化学反应的速率和机理。例如,循环伏安法 (CV) 可以提供氧化还原电势和动力学信息。 弛豫技术: 通过快速扰动(如温度、压力、光照)引起体系达到平衡的短暂偏离,然后监测体系弛豫回平衡的过程,用于研究快速反应的动力学。 化学计量学: 利用统计学和数学方法,从复杂的实验数据中提取有用的信息,如建立定量分析模型、识别潜在的化学过程等。 热力学研究:追溯“能量平衡”。 量热法: 精确测量化学反应或物理过程中的热量变化,如燃烧热、溶解热、相变热等,从而计算反应的焓变、熵变和吉布斯自由能变,判断反应的方向性和限度。 相平衡研究: 通过研究物质在不同温度、压力和组分下的相态变化,绘制相图,理解相变过程的热力学驱动力。 电化学热力学: 利用电化学电池测量电动势,可以计算反应的吉布斯自由能变,并进一步推导焓变和熵变。 三、 表面与界面:连接“物质的边界” 许多化学过程发生在物质的表面或界面上,如催化、吸附、腐蚀、生物膜形成等。物理化学方法为我们提供了洞察这些界面的独特视角。 表面分析技术:描绘“边界上的风景”。 扫描电子显微镜 (SEM) 和透射电子显微镜 (TEM): 提供物质表面的形貌和微观结构的图像,SEM侧重于表面形貌,TEM则可以穿透样品,观察内部结构。结合能量色散X射线光谱 (EDS) 或波长色散X射线光谱 (WDS),还能进行表面元素定性或定量分析。 原子力显微镜 (AFM): 利用微小的探针扫描样品表面,可以获得极高分辨率的三维表面形貌图像,不受导电性限制,适用于各种材料。AFM还可以测量表面力、摩擦力等。 X射线光电子能谱 (XPS) / 电子能谱 (ESCA): 通过激发样品表面的光电效应,测量光电子的能量,从而获得表面元素的组成、化学状态以及价态信息。XPS是研究表面化学性质最常用的技术之一。 俄歇电子能谱 (AES): 利用俄歇电子的能量来分析样品表面的元素组成。 二次离子质谱 (SIMS): 通过轰击样品表面,将表面原子或分子电离成二次离子,然后进行质谱分析,可以实现高灵敏度的表面元素和同位素分析,以及深度剖析。 界面化学研究: 表面张力测量: 例如,使用Wilhelmy板法或Du Noüy环法测量液体的表面张力,研究表面活性剂的作用,理解界面现象。 接触角测量: 测量液体在固体表面的润湿程度,反映材料的表面能和表面性质,对于涂层、粘附、生物相容性等研究至关重要。 四、 宏观性质的测量:物质的“整体表现” 除了微观结构和局部行为,物理化学方法也为我们提供了测量物质宏观性质的手段,这些性质直接影响着材料的应用和工艺。 粘度测量: 衡量液体流动性的指标,对于高分子溶液、润滑剂、食品加工等领域至关重要。 密度测量: 物质单位体积的质量,可以通过密度计或比重瓶等工具精确测量。 折射率测量: 光线通过物质时发生的偏折程度,常用于物质的鉴定和浓度测定。 电导率测量: 物质导电能力的强弱,用于研究电解质溶液、半导体材料等。 磁学性质测量: 如磁化率、磁矩等,对于研究磁性材料、配位化合物等具有重要意义。 结语 “物理化学方法”是一个不断发展和演进的领域。随着科学技术的进步,新的测量仪器和分析技术层出不穷,为我们提供了前所未有的洞察力。从纳米材料的设计到药物的开发,从环境污染的治理到新能源的研究,物理化学方法始终是不可或缺的利器。它们不仅仅是实验操作的指南,更是科学思维的体现,引导我们从宏观到微观,从静态到动态,系统地、定量地去理解和改造我们所处的物质世界。掌握这些方法,就是掌握了探索自然界最深层奥秘的钥匙,也为我们开创更美好的未来提供了强大的技术支撑。

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