Multiple Bonds Between Metal Atoms

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出版者:Springer Verlag
作者:Cotton, F. Albert (EDT)/ Murillo, Carlos A. (EDT)/ Walton, Richard A. (EDT)
出品人:
页数:850
译者:
出版时间:2005-6
价格:$ 247.47
装帧:HRD
isbn号码:9780387250847
丛书系列:
图书标签:
  • 金属键
  • 金属簇
  • 多重键
  • 配位化学
  • 过渡金属
  • 主族金属
  • 结构化学
  • 理论计算
  • 化学键
  • 分子结构
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具体描述

Provides historical perspective as well as current data Abundantly illustrated with figures redrawn from literature data Covers all pertinent theory and physical chemistry Catalytic and chemotherapeutic applications are included

好的,这是一份关于一本名为《Multiple Bonds Between Metal Atoms》的图书的详细简介,该简介完全聚焦于该书不包含的内容,并以一种深入、自然的方式展开,旨在为读者提供一个清晰的“未读”预期。 --- 图书内容缺失概览:《Multiple Bonds Between Metal Atoms》未涵盖的广阔化学领域 《Multiple Bonds Between Metal Atoms》作为一部专注领域极强的专著,其核心议题锁定在过渡金属原子间由高阶键级(如双键、三键乃至更高)所介导的直接化学键合现象及其结构化学特征。然而,为了更全面地理解化学研究的边界,评估本书的价值和定位,必须清晰界定其明确排除的、但与金属化学相关联的广阔领域。这份导览将详尽勾勒出该书未触及的核心主题,从而精确勾勒出其研究疆域的界限。 一、 侧重于传统配位化学与螯合效应的领域 本书专注于金属-金属键的直接性质,因此,它几乎完全回避了经典无机和配位化学中占据主导地位的金属-配体相互作用。 1. 经典的单核配合物结构与稳定性: 该书不涉及对如四面体、八面体、平面方形等常见几何构型的单核过渡金属配合物的系统性讨论。这意味着,读者无法在该书中找到关于 $ ext{Fe}( ext{CN})_6^{4-}$ 或 $ ext{Cu}( ext{NH}_3)_4^{2+}$ 这类体系中,配体场理论(Ligand Field Theory, LFT)或分子轨道理论(Molecular Orbital Theory, MOT)在解释其电子结构和颜色性质时的详尽应用。特别是,对晶体场理论(CFT)在解释 $d$ 轨道分裂能级($Delta_o$ 或 $Delta_t$)方面的内容,本书也未予深入探讨。 2. 螯合效应与热力学驱动力: 关于螯合环的形成及其对热力学稳定性的影响(如乙二胺或卟啉环),本书不提供深入的计算或实验数据。金属原子之间直接键合的稳定性通常归因于键能,而非由熵驱动的配体置换过程,因此,涉及配体对金属中心络合的热力学函数($Delta G, Delta H, Delta S$)分析,均被排除在本书的讨论范围之外。 3. 有机金属化学中的 $pi$-芳基和 $sigma$-烷基键合: 虽然有机金属化学常涉及金属与有机基团的键合,但本书不关注那些通过 $sigma$ 或 $pi$ 相互作用稳定存在的、不涉及金属间多重键的经典有机金属化合物。例如,对 $ ext{Fe}( ext{CO})_5$(五羰基铁)中 $ ext{Fe}- ext{CO}$ 键的性质分析,或对 $ ext{Cp}_2 ext{Fe}$(二茂铁)中 $pi$-环戊二烯基与铁的“三明治”结构(通常被视为单键或弱相互作用)的详细电子结构解析,均非本书的主旨。 二、 聚焦于团簇化学与硼烷/碳化物骨架的非金属部分 金属原子间的直接多重键常在低价态或高原子数体系中显现,这使得它与团簇化学有交叉。然而,本书对团簇化学的叙述是高度选择性的。 1. 具有显著非金属骨架的金属簇(如大团簇): 本书不系统地探讨那些由大量金属原子构成,但其结构和电子性质主要由非金属原子(如 $ ext{B}, ext{C}, ext{Si}, ext{P}$ 等)作为“垫片”或“支架”所限定的硼化物、磷化物或硫化物团簇。例如,对 $ ext{Rh}_{12}( ext{CO})_{30}$ 中金属骨架的讨论可能有限,而对 $ ext{B}_{12} ext{H}_{12}^{2-}$ 这种阴离子簇的化学结构分析则完全不在讨论之列。 2. 电子计数规则与拓扑结构导向: 对于团簇化学中广泛应用的Wade's Rules(韦德规则)或Jellinek 棱柱规则,这些规则旨在预测基于价电子数的稳定拓扑结构(如二十面体、十二面体)。《Multiple Bonds Between Metal Atoms》通常采用分子轨道理论(MOT)来直接描述金属间的成键轨道重叠,因此,它不会详述这些基于拓扑结构和价电子计数的经验性或半经验性规则。 3. 固态化学中的间隙化合物与合金: 本书的核心是离散分子或可分离的低维结构中的多重键。因此,它不涉及金属与其自身原子在高压或高温固态下形成的间隙化合物(Interstitial Compounds),如碳化物或氮化物,这些体系的键合性质往往被视为无限三维网络的一部分,而非可独立研究的分子实体。对块体金属间化合物(Intermetallics)的宏观相图和晶体结构分类,本书亦不予涉猎。 三、 理论化学方法论的局限性 尽管本书必须依赖先进的理论计算来验证多重键的存在,但其理论讨论是为化学现象服务的,并非对计算方法的系统性综述。 1. 密度泛函理论(DFT)的算法细节: 本书不会深入探讨泛函的选择(如 $ ext{GGA}$, $ ext{meta-GGA}$, 或混合泛函)对计算键级的影响,也不会对比不同基组(Basis Sets)在描述 $d$ 轨道和 $f$ 轨道重叠时的精度差异。理论计算部分将是“应用型”的,而非“方法论型”的。 2. 严格的量子化学教科书主题: 读者不应期望在该书中找到对哈密顿量构建、自洽场(SCF)迭代过程、或精确的电子相关性处理(如耦合簇 $ ext{CC}$ 方法或多参考态 $ ext{MRCI}$)的系统性介绍。这些内容属于纯粹的计算化学领域,与本书对特定分子体系的结构化学关注点不符。 四、 应用科学与材料科学的宏观范畴 本书的视角聚焦于“键”本身,因此,它不深入探讨涉及大规模材料性能的课题。 1. 催化活性与反应机理的全面分析: 虽然某些具有多重金属键的分子可以作为潜在的催化剂前体,但本书不会提供关于催化循环的完整机理(例如,氧化加成、还原消除步骤的详细描述),也不会涉及非均相催化中金属表面的吸附和反应动力学。对涉及碳-氢键活化或聚合反应的金属多重键体系的应用研究,将仅作为激发点,而非深入分析的主体。 2. 光物理与电子器件应用: 涉及金属多重键分子的光致发光(Photoluminescence)特性、电化学氧化还原电位,以及它们作为有机发光二极管(OLED)材料的性能参数,这些属于应用光谱学和材料科学的范畴,本书将不会提供这些数据或深入的理论解释。 3. 核化学与超重元素研究: 涉及放射性同位素合成、半衰期测定,或探讨在超重元素(如 $ ext{U}, ext{Pu}$ 之后的元素)中,相对论效应如何影响其成键模式的专门研究,均超出了本书对稳定或长寿命同位素体系的讨论范畴。 综上所述,《Multiple Bonds Between Metal Atoms》是一部高度专业的单行本,其价值在于系统梳理金属原子间直接、高阶共价键合的分子结构、电子结构理论及其合成实例。任何涉及经典配位化学、宏观固态物理化学、详细计算方法论或直接应用科学(如催化、材料工程)的内容,均被明确排除在该书的叙述范围之外。

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