Tellurium in Organic Synthesis, Second Edition

Tellurium in Organic Synthesis, Second Edition pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

出版者:Academic Pr
作者:Petragnani, Nicola/ Stefani, Helio A.
出品人:
页数:398
译者:
出版时间:2007-4
价格:875.00元
装帧:HRD
isbn号码:9780080453101
丛书系列:
图书标签:
  • Tellurium
  • Organic Synthesis
  • Organotellurium Chemistry
  • Second Edition
  • Catalysis
  • Reactions
  • Synthetic Methods
  • Chemical Reactions
  • Organic Chemistry
  • Materials Science
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具体描述

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The increasing number of publications that use tellurium clearly demonstrates the important role of tellurium compounds as unique and powerful tools in a broad range of organic chemical manipulations, often characterized by their selective behavior. Tellurium in Organic Synthesis provides an overview of the principal aspects of organic tellurium chemistry. Many chapters have been enriched and updated in this second edition. New chapters include overviews of toxicology and pharmacology and a review on the preparation and reactivity of several tellurium heterocycles.

The first part of the book focuses on the preparation of selected inorganic tellurium compounds and on the main classes of organotellurium compounds. The second part, and main interest of the book, details the use of these inorganic and organic compounds as reagents to perform specific organic manipulations and synthesis. Reactions covered include reduction, formation and reaction of anionic species, deprotection, tellurium cyclizations, formation of alkenes, use of vinyllic tellurides, free radical chemistry, transmetallations, and removal of tellurium.

* Overview of inorganic and organic tellurium chemistry * Synthetic applications of tellurium compounds * All topics accompanied by detailed experimental procedures

有机合成中的铋试剂:原理、应用与前沿进展 一本面向合成化学家、药物化学家及材料科学家的权威参考书 本书深入探讨了有机合成中铋试剂的广泛应用、独特的反应活性及其在构建复杂分子结构中的关键作用。铋,作为周期表中相对不那么为人所知但极具潜力的元素,在近年来有机合成领域异军突起,特别是在绿色化学和催化反应设计方面展现出无与伦比的优势。本书旨在全面梳理当前关于有机铋化学的研究成果,为读者提供一套系统、深入的理论框架和实用的操作指南。 第一部分:铋化学基础与试剂制备 本部分首先为读者奠定了坚实的理论基础,详细阐述了铋(Bi)的物理化学性质、电子结构及其在催化循环中扮演的关键角色。 第一章:铋的电子结构与反应性 讨论了铋的氧化态(主要是Bi(III)和Bi(V))的电子特性,以及其路易斯酸性与其他重金属(如铅、锑)的比较。重点分析了铋试剂作为软路易斯酸的特性,如何影响其与不同亲核试剂的相互作用,并解释了其在温和条件下实现高选择性转化的机制。 第二章:有机铋试剂的合成与表征 详细介绍了实验室和工业规模下制备重要有机铋试剂的方法,包括: 三芳基/烷基铋($ ext{R}_3 ext{Bi}$)的合成: 涵盖了从卤化铋出发的格氏反应、有机锂试剂路线,以及更具原子经济性的直接官能团化方法。 高价铋试剂的制备: 重点介绍如芳基铋二乙酸酯($ ext{ArBi}( ext{OAc})_2$)和铋(III)盐的活化策略,这些试剂在氧化反应中至关重要。 结构解析: 讨论了X射线晶体学、核磁共振(NMR,特别是$^{209} ext{Bi}$ NMR)以及光谱学技术如何用于确定有机铋化合物的结构和反应活性中间体。 第二部分:铋催化在C-C键构建中的应用 铋试剂在碳-碳键形成反应中表现出卓越的催化活性和良好的官能团耐受性,是合成复杂骨架的有力工具。 第三章:铋催化的加成反应 系统回顾了铋(尤其是$ ext{Bi}( ext{OTf})_3$等路易斯酸)催化的各类亲核加成反应: 烯醇醚和烯胺对羰基化合物的加成: 讨论了在温和条件下实现高对映选择性羟醛缩合和曼尼希(Mannich)反应的最新进展。 炔烃的亲核加成: 重点介绍了铋催化下的水化、醇化和胺化反应,这些反应通常具有高区域选择性。 第四章:铋催化的环化与杂环构建 本章聚焦于铋试剂在构建环状和多环化合物中的应用,特别是涉及过渡态控制的反应: 铋参与的[4+2]和[3+2]环加成反应: 阐述了铋如何有效活化双烯或偶极子前体,以实现复杂天然产物片段的快速构建。 氧化环化: 讨论了利用$ ext{Bi}( ext{V})$试剂或$ ext{Bi}( ext{III})$氧化物催化的C-H键活化环化策略,例如用于合成富氧杂环。 第五章:铋介导的偶联反应 虽然钯和镍在偶联反应中占据主导地位,但铋试剂提供了一种低毒、易于分离的替代方案: Suzuki-Miyaura型偶联的替代方案: 探讨了芳基铋试剂在与有机卤代物偶联中的应用,特别是在对官能团敏感的分子合成中。 交叉偶联与自由基机制: 分析了铋试剂参与的单电子转移(SET)过程,如何驱动C-C、C-N和C-S键的构建。 第三部分:铋在选择性氧化与官能团转化中的角色 有机铋试剂不仅是构建骨架的工具,更是实现高选择性氧化和官能团转化的“温和氧化剂”。 第六章:铋(III)催化的氧化反应 详细考察了$ ext{Bi}( ext{III})$盐(如硝酸铋、三氟甲磺酸铋)作为路易斯酸催化剂在氧化反应中的效能: 醇的选择性氧化: 对伯醇和仲醇在温和条件下转化为醛和酮的反应条件进行了优化和比较。 C-H键的活化与氧化: 综述了铋在催化芳香环或脂肪链上C-H键的选择性官能团化,特别是羟基化和胺化。 第七章:高价铋(V)试剂作为氧化剂 本章聚焦于化学计量量的$ ext{Bi}( ext{V})$试剂,它们在需要更强氧化能力时的应用: 芳基铋二乙酸酯的应用: 重点讨论了$ ext{ArBi}( ext{OAc})_2$在氧化脱羧反应、$alpha$-官能团化(如酮的$alpha$-碘化、溴化)中的高选择性。 立体选择性氧化: 分析了在复杂手性分子合成中,利用手性铋试剂实现非对映选择性或对映选择性氧化的案例。 第四部分:铋在药物化学和材料科学中的前沿应用 本部分将视角从基础合成拓展至应用科学领域,展示了铋化学的实际价值。 第八章:药物分子与天然产物全合成 收录了多篇利用铋催化实现关键合成步骤的案例研究: 生物活性分子的简化合成路线: 介绍了如何通过铋催化的串联反应,显著缩短复杂天然产物(如生物碱、萜类化合物)的合成步数。 药物中间体的后期官能团化: 讨论了在已建立的药物骨架上,利用铋试剂进行精确、位点选择性修饰的方法,以探索新的药效团。 第九章:铋在材料科学中的新兴应用 探讨了有机铋化合物在功能材料制备中的潜力: 有机半导体与光电器件: 介绍了铋衍生物作为空穴传输材料或发光材料前体的研究。 铋基催化剂的负载与回收: 讨论了将均相铋催化剂固定在载体上(如介孔二氧化硅、聚合物)实现多相催化和高效回收的技术进展。 结论与展望 本书最后总结了铋化学作为“绿色催化”工具的独特优势(低毒性、高丰度、温和反应条件),并展望了未来研究的方向,包括:开发新型手性铋配体、探索$ ext{Bi}(0)$纳米颗粒在催化中的应用,以及将铋化学与光催化、电化学相结合的前沿交叉领域。 本书内容详实,图文并茂,包含了大量的反应实例和详细的机理图解,是每一位致力于开发创新、高效和环境友好型合成方法的化学研究人员案头必备的工具书。

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