Boronic Acids

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出版者:John Wiley & Sons Inc
作者:Hall, Dennis G. 编
出品人:
页数:571
译者:
出版时间:2005-9
价格:$ 255.00
装帧:HRD
isbn号码:9783527309917
丛书系列:
图书标签:
  • 有机化学
  • 硼化学
  • 有机硼化合物
  • 硼酸
  • 合成化学
  • 催化
  • 交叉偶联
  • 药物化学
  • 材料科学
  • 化学试剂
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具体描述

For the first time, the whole field of organoboronic acids is presented in one comprehensive handbook.

Professor Dennis Hall, a rising star within the community, covers all aspects of this important substance class, including applications in chemistry, biology and medicine.

Starting with an introduction to the structure, properties, and preparation of boronic acid derivatives, together with an overview of their reactions and applications, the book goes on to look at metal-catalyzed borylation of alkanes and arenas, coupling reactions and rhodium-catalyzed additions of boronic acids to alkenes and carbonyl compounds. There follows chapters on copper-promoted C-O and C-N cross-coupling of boronic acids, recent applications in organic synthesis, as well as alpha-haloalkylboronic esters in asymmetric synthesis. Later sections deal with cycloadditions, organoboronic acids, oxazaborolidines as asymmetric inducers, and boronic acid based receptors and sensors. The whole is rounded off with experimental procedures, making this invaluable reading for organic, catalytic and medicinal chemists, as well as those working in organometallics.

《有机合成中的现代策略:从基础到前沿》 导言:有机合成的演进与挑战 本书旨在为读者呈现有机合成领域内一系列当前最前沿、最富影响力的策略与方法学。我们深知,有机化学作为现代科学的基石之一,其核心价值在于高效、精准地构建复杂分子结构。然而,面对日益严苛的环境法规、对原子经济性的极致追求,以及对新颖生物活性分子探索的迫切需求,传统的合成路径已逐渐显露出其局限性。因此,本卷聚焦于那些能够革新反应模式、提升合成效率,并拓宽分子结构多样性的“现代策略”。我们将从基础概念的再审视出发,逐步深入到前沿技术和未来趋势的探讨。 第一部分:催化体系的革命——超越传统金属的界限 现代有机合成的进步,很大程度上归功于催化剂设计的飞跃。本部分将详尽剖析几种颠覆传统催化范式的核心技术。 第一章:可见光催化(Photoredox Catalysis)在C-H键活化中的应用 光氧化还原催化已成为构建新C-C键和C-杂原子键的有力工具。本章将详细介绍基于铱、钌配合物以及新型有机光催化剂的工作机理,重点探讨它们如何通过单电子转移(SET)途径,温和地激活传统上惰性的C-H键。我们将分析光催化剂的选择性控制、激发态寿命对反应效率的影响,以及如何利用光的波长和强度实现对反应路径的精细调控。案例研究将侧重于药物中间体和天然产物骨架中复杂分子片段的引入。 第二章:过渡金属催化剂的精细调控与不对称合成 虽然钯、镍等催化剂仍是主流,但本章关注的重点在于如何通过配体工程,将这些金属的催化性能推向新的高度,尤其是在高难度不对称转化中的表现。我们将深入探讨: 1. 立体电子效应的协同作用: 解释如何设计具有特定空间位阻和电子特性的手性配体,以实现对过渡态的严格控制,从而获得极高的对映选择性(ee值)。 2. 镍催化的交叉偶联新纪元: 重点分析镍催化剂在以往钯催化效率低下的偶联反应(如sp3-sp2偶联)中的突破性进展,并讨论其在官能团耐受性上的优势。 3. 低价态金属的稳定化: 探讨如何通过先进的保护基团或非传统溶剂体系,稳定高活性、低价态的金属中心,从而实现以往难以达成的转化。 第三部分:生物启发与酶促合成的融合 合成化学正越来越多地面向自然界学习,特别是借鉴酶的高效性和高选择性。 第三章:酶促反应在非天然氨基酸和手性醇合成中的应用 本章聚焦于生物催化剂(如转氨酶、氧化还原酶)在工业和实验室规模合成中的实际应用。内容将涵盖: 1. 定向进化与酶的“改造”: 介绍如何通过定点突变和高通量筛选技术,优化天然酶对非天然底物的催化活性和对映选择性。 2. 串联酶促反应网络: 探讨将多种酶在一个反应容器中协同工作,实现多步转化而不分离中间体的“一体化合成”策略。 3. 绿色溶剂中的酶催化: 讨论在水相、离子液体或超临界二氧化碳等绿色介质中保持酶活性的最新研究进展。 第四章:化学合成与生物转化的集成策略 本章探讨如何将传统的、依赖金属的化学转化与依赖酶的生物转化巧妙地结合起来,形成优势互补的合成路线。例如,先用化学方法构建一个复杂的骨架,再利用酶进行高选择性的后期官能团化(Late-Stage Functionalization),从而避免在早期步骤中引入保护基团的繁琐。 第三部分:C-H键活化的前沿技术与原子经济性 C-H键活化被视为“终极合成转化”,因为它能直接将惰性的C-H键转化为可操作的官能团,极大地简化了合成步骤。 第五章:导向基团的巧妙设计与消除 虽然导向基团(Directing Groups, DGs)是实现高区域选择性的关键,但其后续移除往往是合成中的一个瓶颈。本章的重点是开发“可移除”或“一箭双雕”的导向基团: 1. 瞬时导向基团: 讨论那些在反应完成后能自动脱除或通过微弱条件即可去除的导向策略。 2. 功能性导向基团: 介绍那些本身就是目标分子所需官能团的基团,实现“活化即形成”的效果。 3. 无导向基团的选择性C-H活化: 探索基于立体位阻或电子效应的固有选择性控制方法,特别是针对具有多个相似C-H键的复杂分子。 第六章:电化学合成——无金属或低价金属还原剂的替代 电化学合成提供了一种完全不同于传统化学试剂驱动的反应模式,通过精确控制电位,实现对氧化还原过程的精细调节。本章内容包括: 1. 电化学驱动的自由基生成: 探讨如何通过电解产生高活性的自由基物种,用于环化、偶联等反应。 2. 电化学与光催化的协同: 介绍光电化学(PEC)系统,如何利用光能和电能的组合来驱动原本难以实现的反应,例如高难度的还原偶联。 3. 电化学在官能团转化中的应用: 重点展示电化学在还原胺化、脱羧偶联以及电化学还原脱卤反应中的效率和选择性优势。 第四部分:新颖反应介质与合成工具 第七章:流动化学(Flow Chemistry)在危险反应中的应用 流动化学已从实验室工具发展成为工业规模生产的主流技术。本章将深入分析其在处理高危、高放热反应中的不可替代性: 1. 微反应器中的热量和质量传递: 解释微通道如何实现对反应温度的毫秒级控制,从而安全地进行硝化、叠氮化或使用高活性试剂(如有机锂试剂)的反应。 2. 在线分析与自动优化: 讨论如何集成光谱技术(如IR, Raman)和自动化控制系统,实现反应条件的实时监控和闭环优化。 3. 快速库构建: 在组合化学和药物发现领域,流动合成如何加速新型化合物库的生成。 结论:面向未来的合成展望 本书最后将展望有机合成领域的未来发展方向,强调计算化学在反应机理预测和催化剂设计中的核心作用,以及人工智能(AI)在逆合成分析和反应条件优化方面的潜力。我们坚信,通过整合上述现代策略,有机合成将继续以更高的效率、更低的能耗,为材料科学、生命科学和药物研发提供无限的分子基石。

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