Activation and Functionalization of C-H Bonds

Activation and Functionalization of C-H Bonds pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

出版者:Oxford Univ Pr
作者:Goldberg, Karen I. (EDT)/ Goldman, Alan S. (EDT)/ American Chemical Society Division of Inorganic Ch
出品人:
页数:448
译者:
出版时间:2004-8
价格:$ 198.26
装帧:HRD
isbn号码:9780841238497
丛书系列:
图书标签:
  • C-H键活化
  • C-H键官能化
  • 有机合成
  • 催化
  • 过渡金属催化
  • 均相催化
  • 有机金属化学
  • 化学反应
  • 合成方法学
  • 键形成
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具体描述

'Activation and Functionalization of C-H Bond' explores the development and transformations of C-H bonds, an area that has tremendous potential value in fields ranging from petrochemistry to pharmaceuticals.

《有机合成中的新维度:复杂分子构建的策略与技术》 图书简介 本书全面深入地探讨了现代有机合成化学领域中一系列前沿和关键的合成策略与技术,旨在为化学研究人员、研究生以及工业界的药物化学家和材料科学家提供一本结构严谨、内容详实、兼具理论深度与实践指导意义的参考书。全书聚焦于如何高效、高选择性地构建具有复杂结构和重要功能单元的有机分子,尤其强调了突破传统合成瓶颈的新方法学。 第一部分:前沿偶联反应的精进与拓展 本部分首先回顾了经典交叉偶联反应(如Suzuki-Miyaura, Heck, Negishi等)在近二十年间的最新发展与优化。重点关注了低载量催化剂体系的开发,特别是使用廉价、易得的过渡金属(如铁、镍、铜)替代传统钯催化剂的策略。我们详细分析了这些非贵金属催化体系的反应机理、催化循环的调控,以及它们在面对具有挑战性的底物(如位阻大、电子效应复杂的芳基/杂芳基卤化物)时的适用性与局限性。 随后,本书深入探讨了C(sp³)-H键的直接官能化技术,作为合成化学中实现原子经济性的重要途径。我们分类阐述了不同类型的C(sp³)键活化,包括脂肪族、环状以及苄基位置的活化。特别介绍了导向基团策略(Directing Group Strategy)的最新进展,包括可移除型和内在型导向基团的设计,它们如何精确地控制反应的选择性(区域选择性和立体选择性)。对光氧化还原催化(Photoredox Catalysis)在C(sp³)活化中的应用进行了详尽的讨论,涵盖了自由基介导的偶联、胺的官能化以及不对称构建手性季碳中心的案例。 第二部分:立体控制合成的精密艺术 复杂天然产物和药物分子的合成,其核心挑战在于对分子中多个立体中心的精确控制。本书的第二部分致力于讲解实现高立体选择性合成的多种策略。 我们详细剖析了不对称催化的最新进展,包括新型手性配体的设计原理。在不对称氢化方面,重点介绍了铱、铑、钌催化剂体系在烯烃、亚胺和酮的不对称还原中的应用,并讨论了配体结构如何影响催化活性和对映选择性。在不对称C-C键形成反应中,Buchwald-Hartwig胺化反应、不对称Michael加成以及Diels-Alder反应的不对称变体被作为核心案例进行分析,重点关注了有机小分子催化剂(Organocatalysis)在构建手性胺、手性醇和复杂环状骨架中的独特优势。 此外,环化反应作为构建环状化合物的基石,得到了专门的论述。重点包括过渡金属催化的分子内/分子间环化反应,如烯烃复分解(Olefin Metathesis)在宏环构建和复杂骨架构建中的应用,以及3-CR(3-Component Reaction)和串联反应(Cascade Reaction)如何通过一系列连续的化学转化,一步构建高复杂度的分子结构,极大地提高了合成效率。 第三部分:新型试剂与反应模式的开发 成功的合成依赖于新型、高效的化学试剂和创新性的反应模式。本部分着重介绍了近年来开发出的具有独特反应活性的试剂。 我们讨论了硼试剂、硅试剂以及硫试剂在有机合成中的多样化应用,例如通过B–C键活化进行转化,或利用硅试剂作为反应中间体的稳定剂和活化剂。在自由基化学领域,本书超越了传统的自由基引发剂,深入探讨了电化学方法(Electrochemistry)在温和条件下生成和利用特定自由基物种中的潜力,尤其是在亲核性和亲电性自由基的生成与控制方面。 对于“惰性键”的活化,我们系统地分析了取代基对反应性的影响,并提出了如何通过改变反应介质(如深共熔溶剂或离子液体)或利用光照/电化学方法来降低反应能垒的具体案例。重点包括对杂原子键(如C–N, C–O)的温和断裂与重组策略,这在药物代谢产物的合成和结构修饰中具有重要意义。 第四部分:流程化学与合成方法学的工业化考量 最后一部分将目光投向实验室成果向工业规模转化的挑战与策略。本章强调了“绿色化学”原则在现代合成方法学中的指导作用。 我们详细讨论了如何评估和优化反应的原子经济性、E-因子(环境因子)以及能源消耗。流量化学(Flow Chemistry)作为实现精确控制、提高安全性和重复性的关键技术,被进行了深入的讲解。通过实例分析,展示了如何将批次反应转化为连续流过程,尤其是在高风险反应(如使用叠氮化物、有机金属试剂或高压气体)中的应用优势。此外,对结晶学、多晶型筛选以及手性拆分技术在确定最终产品纯度和稳定性方面的作用也进行了论述。 本书以其对合成策略的深刻洞察、对最新文献的及时整合以及对未来发展方向的清晰指引,为读者提供了一个全面理解和应用高级有机合成技术的坚实平台。

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