Nitrogen, Oxygen and Sulfur Ylide Chemistry (The Practical Approach in Chemistry Series) pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:Oxford University Press, USA

作者:Clark, J.Stephen 编

出品人:

页数:314

译者:

出版时间:2002-09-26

价格:USD 252.00

装帧:Hardcover

isbn号码:9780198500179

丛书系列:

图书标签:

• ylide chemistry
• nitrogen ylide
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• organic chemistry
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• chemical synthesis

现代有机合成中的催化剂与反应策略 书籍简介 本书深入探讨了现代有机合成化学领域中，一系列至关重要的催化剂系统与创新反应策略。全书围绕如何提高反应的选择性、效率以及可持续性展开，为化学研究者和高级学生提供了一个全面且实用的参考指南。 第一部分：过渡金属催化的交叉偶联反应 本部分聚焦于钯、镍等过渡金属在构建碳-碳键和碳-杂原子键中的核心作用。我们将详细解析经典的Suzuki-Miyaura、Heck、Sonogashira 以及 Buchwald-Hartwig 胺化反应的最新进展。 第一章：钯催化的高效偶联 新型配体的设计与应用： 阐述了烷基膦配体、N-杂环卡宾（NHC）配体以及新型双齿配体如何显著降低催化剂负载量，并实现对位阻大或电子性质独特的底物的有效转化。重点讨论了从空气敏感的Pd(0)前体向更稳定、易于操作的Pd(II)催化剂前体的转变，以及催化剂的“原位”活化过程。 C–H键活化偶联： 探讨了C–H键直接官能化作为原子经济性合成方法的潜力。详细分析了导向基团策略在控制区域选择性上的关键作用，以及如何利用导向基团实现惰性C(sp3)–H键的偶联。 水相和绿色溶剂中的偶联： 讨论了将偶联反应拓展到环境友好型溶剂（如水、深共晶溶剂）中的挑战与解决方案，包括使用水溶性配体和微乳液体系的案例研究。 第二章：镍催化：重金属替代与电化学驱动 镍催化剂因其成本效益和对传统钯催化剂难以胜任的反应的活性而日益受到关注。 镍介导的烷基化反应： 重点介绍镍催化剂在偶联反应中实现高选择性C(sp3)-C(sp3)键形成的能力，特别是针对难以获得的仲烷基和叔烷基卤化物。分析了其独特的氧化还原循环机制，区别于钯催化。 电化学有机合成的融合： 探讨如何将电化学方法与镍催化偶联反应相结合，以避免使用化学计量比的氧化剂或还原剂。分析了电化学对控制催化循环中价态转换的精妙调控作用。 第二部分：有机小分子催化在不对称合成中的突破 本部分着重于不依赖金属的有机小分子催化，强调其对映选择性和功能团兼容性。 第三章：胺催化与烯胺/亚胺离子机制 深入解析了脯氨酸衍生物、二胺类催化剂在Aldol、Mannich以及Michael加成反应中的应用。 立体控制的精妙调控： 详细阐述了催化剂的结构如何影响过渡态的几何构型，从而实现高度的对映选择性和非对映选择性。讨论了通过引入氢键供体位点（如硫脲或磷酸基团）来“双重活化”底物，进一步增强立体控制的策略。 串联反应的设计： 展示了如何设计复杂的多步、一锅法反应，利用烯胺中间体作为手性源，一步构建多手性中心的复杂天然产物骨架。 第四章：氢键催化：磷酸与硫脲/胍催化剂 本章关注利用非共价相互作用来活化反应物。 手性布朗斯特酸催化： 详细介绍手性双磷酸（Chiral Brønsted Acids, CBA）在不对称加成反应中的应用，特别是对亚胺和亚胺衍生物的亲核攻击。分析了催化剂结构中酸性位点与氢键供体位点的协同作用。 硫脲/胍催化剂的通用性： 探讨硫脲和胍类催化剂作为强大的双氢键供体，如何协同活化羰基化合物和亲核试剂，实现对环氧化物开环、Michael加成等多种反应的立体控制。 第三部分：氧化还原催化与光化学驱动 本部分转向利用光能或可逆的氧化还原过程来克服传统热力学屏障。 第五章：可见光催化（Photoredox Catalysis） 可见光催化已成为构建自由基的强大工具，极大拓宽了合成的可能性。 铱/钌配合物与有机染料： 对比了基于贵金属（如Ir、Ru）和有机小分子（如吖啶染料、吩噻嗪）光催化剂的性能、寿命和适用范围。重点讨论了它们的氧化还原电位如何匹配不同的自由基前体。 自由基的生成与捕获： 详细介绍了通过单电子转移（SET）机制，实现C-X键（X=卤素、BOC基团等）的裂解生成烷基自由基，以及这些自由基在与烯烃或芳香环进行加成反应中的策略应用。 第六章：电化学驱动的氧化还原合成 回归电化学，但侧重于通过电流而非光能驱动的氧化还原过程。 无试剂氧化： 探讨如何利用阳极氧化来生成高活性的电化学中间体，例如通过氧化底物本身或使用廉价的媒介物（如TEMPO）来实现温和的官能团转化，例如醇的选择性氧化或烯烃的官能化。 电化学偶联的未来： 展望电化学方法在替代传统化学计量氧化还原剂（如铬酸盐、高锰酸盐）方面的潜力，实现更清洁的合成路线。 第四部分：环加成反应与杂原子官能化 本部分关注环状化合物的构建以及重要的杂原子引入方法。 第七章：[3+2]和[4+2]环加成反应的催化控制 Diels-Alder反应的Lewis酸调控： 讨论了手性金属络合物（特别是稀土金属和过渡金属）如何有效活化二烯或亲双烯体，以控制Diels-Alder反应的内/外（endo/exo）选择性及对映选择性。 非经典环加成： 探讨了涉及氮烯、硫烯或亚胺的[3+2]环加成反应，这些反应是构建复杂五元氮杂环或硫杂环的有效途径。 第八章：硼、硅和磷试剂在合成中的应用 超越传统的C-C键构建，本章关注关键杂原子的引入。 硼化反应的催化策略： 重点介绍过渡金属催化（如Ir催化剂）介导的C-H键硼化反应，这是构建有机硼酸酯（用于后续Suzuki偶联）的通用方法。 硅和磷的官能化： 阐述了如何利用催化剂实现烯烃或芳烃的直接硅基化（Hydrosilylation或C-H Silylation），以及构建有机磷化合物（如膦氧化物、磷酸酯）的关键策略，这些结构在药物化学中非常重要。 全书结构逻辑严谨，理论阐述深入浅出，并辅以大量最新文献中的实例，旨在为读者提供一个理解和应用前沿合成工具箱的实用蓝图。

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